ジョン・T・グローブス
ジョン・T・グローブス | |
|---|---|
| 生まれる | アメリカ合衆国 |
| 教育 | コロンビア大学、マサチューセッツ工科大学 |
| 知られている | 酸素反発メカニズム |
| 科学者としてのキャリア | |
| フィールド | 化学 |
| 機関 | プリンストン大学 |
| 博士課程の指導教員 | ロナルド・ブレスロー |
ジョン・T・グローブスはアメリカの化学者であり、プリンストン大学のヒュー・ストット・テイラー化学教授である。[ 1 ]
バイオグラフィー
グローブスはマサチューセッツ工科大学で化学の学士号を取得し、フレデリック・グリーンと共に研究を行った。1965年、コロンビア大学でロナルド・ブレスロー教授の指導の下、博士課程に着手した。この間、彼はシクロプロペニルカチオンの合成と特性評価に焦点を当てた。シクロプロペニルカチオンは最も単純な芳香族系であり、環に6個以外の電子を持つ最初の芳香族化合物であった。[ 2 ]
グローブス氏は、博士号を取得後、1969年にミシガン大学アナーバー校の化学教授として独立した研究キャリアを開始しました。1985年にプリンストン大学に移り、ヒュー・ストット・テイラー化学教授に就任しました。
彼の研究プログラムの主な推進力は、有機化学、無機化学、そして生化学の境界面にあります。最近の研究は、新しい生体模倣触媒の設計と金属触媒酸化還元過程の分子メカニズムの解明、大規模な膜タンパク質小分子構造体の設計と構築、生体由来の硬質材料の組み立て戦略、ペルオキシナイトライトを介したタンパク質ニトロ化の分子プローブ、ペルオキシナイトライトを介した病態に対する防御のための医薬戦略、そして病原体が宿主細胞から代謝鉄を獲得するメカニズムに焦点を当てています。
グローブスは、ACコープ奨学生賞（1989年）、アルフレッド・ベイダー生物有機化学・生物無機化学賞（1996年）、全米科学財団特別創造性エクステンション賞（2008～2011年）、フロンティアズ・イン・バイオロジカル・ケミストリー賞（2009年）、ACSアイラ・レムセン賞（2010年）など、数々の賞を受賞しています。彼は米国科学アカデミー、米国芸術科学アカデミーの会員であり、王立協会の外国人会員でもあります。
彼はバージニア大学の触媒炭化水素機能化センターの管理委員会のメンバーです。[ 3 ]
酸素反発メカニズム
シトクロムP-450をはじめとするオキシゲナーゼ酵素は、炭化水素の水酸化を含む多様な酸化反応を触媒します。1976年、グローブスらはこれらの観察結果を説明するために、酸素リバウンド機構を提唱しました。その中心的な考え方は、水酸化はCH結合へのOの直接挿入ではなく、炭化水素からHを引き抜いて反応性の高い金属水酸化物を生成し、これが有機ラジカルと再結合（リバウンド）することによって進行するというものです。
P450モデル化合物としての金属ポルフィリン
1978年、グローブスとその共同研究者は、合成鉄(III)ポルフィリン錯体Fe(TPP)Clを触媒として、ヨードシルベンゼン(PhIO)酸化剤を用いた、初めての触媒的アルカン水酸化およびアルケンエポキシ化を報告した。反応では、アルケンとアルカンはそれぞれ対応するエポキシドとアルコールに酸化された。キラル鉄ポルフィリンを用いた不斉エポキシ化は、1983年にグローブスとマイヤーズによって初めて報告された。様々な置換スチレンおよび脂肪族オレフィンが、1-メチルシクロヘキセンオキシドで0%、p-クロロスチレンオキシドで51%の範囲のeeでエポキシ化された。堅牢なキラルアーチ型ビナフチルポルフィリンを用いたシス-β-メチルスチレンのエポキシ化では、eeは約70%に向上した。
1980年、グローブスはMn(TPP)Cl触媒を用いた、マンガンポルフィリン触媒による炭化水素酸化反応を初めて報告しました。この研究では、Mn(TPP)Cl触媒を用いたヨードシルベンゼンによるシクロヘキサンの酸化により、シクロヘキサノールとシクロヘキシルクロリドの2.5 : 1混合物が70%の収率で得られました。ラジカルクロック基質であるノルカランの酸化では、大量のラジカル転位生成物が生成され、長寿命の遊離アルキルラジカルの存在が示唆されました。
参考文献
- ^パーカー、ヒラリー（2009年12月21日）「プリンストン大学 - プリンストンの発明を祝う：ジョン・グローブス」プリンストン大学。 2011年9月25日閲覧。
- ^ 「ジョン・T・グローブス」プリンストン大学。 2011年9月25日閲覧。
- ^ 「People — 触媒炭化水素機能化センター」バージニア大学文学部・大学院。2011年9月25日閲覧。
外部リンク
