クロッグマンの塩

クロッグマンの塩

名前
IUPAC名 臭化テトラシアノ白金酸二カリウム三水和物
その他の名前 臭化テトラシアノ白金酸カリウム三水和物
識別子
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像
InChI InChI=1S/40CN.3BrH.20K.26H2O.10Pt/c40*1-2;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;/h;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;3*1H;;;;;;;;;;;;;;;;;;;26*1H2;;;;;;;;;;/ キー: WXALQRYYHQEGFS-UHFFFAOYSA-Kq;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;20*+1;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;7*-2;3*-1/p-3
笑顔 [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+]. [K+].[K+].N#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)( C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-2](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-](C#N)(C#N)C#NN#C[Pt-](C#N)(C#N)C#N.[Br-].[Br-].[Br-].OOOOOOOOOOOOOOOOOOOO.OOOOOO
プロパティ
化学式	K 2 Pt(CN) 4 Br 0.3
モル質量	401.3227 g/モル
外観	銅色の結晶固体
構造[ 1 ]
結晶構造	正方晶
空間群	99（P4mm）
格子定数	a  = 9.91 Å、c  = 5.78 Å
配位幾何学	正方形平面
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 はい 検証する （何ですか  ？） ^はい北 情報ボックスの参照

クロッグマン塩は 、テトラシアノ白金酸塩が積み重なった直鎖化合物です。分子ワイヤーとも呼ばれるクロッグマン塩は、高い異方性電気伝導性を示します。このため、クロッグマン塩および関連材料はナノテクノロジーにおいて関心を集めています。^{[ 2 ]}

歴史と命名法

クロッグマン塩は、1960 年代後半にクラウス クロッグマンによって初めて合成されました。^{[ 3 ]}

クロッグマン塩は、一般的には化学式K ₂ [Pt(CN) ₄ X _0.3 ]で表される白金金属錯体を指します。ここで、Xは通常臭素（または塩素）です。 [Pt(CN) ₄ ] ^{n−という}陰イオン錯体を含む、他の多くの非化学量論的金属塩も特徴付けられます。

構造と物理的特性

n [Pt(CN) ₄ ] ²⁻ → ([Pt(CN) ₄ ] ^1.7− ) _n

_{クロッグマン塩は、平面状の[Pt(CN) 4} ] ^n-アニオンの上下面に白金-白金結合で連結された、部分的に酸化されたテトラシアノ白金錯体の系列である。この塩は、固体状態ではd _z2軌道の重なりに基づいて無限の積層構造を形成する。^{[ 2 ]}

クロッグマン塩は、Pt-Pt距離が2.880オングストロームの正方晶構造を有し、これはCa[Pt(CN) ₄ ]·5H ₂ O（3.36オングストローム）、Sr[Pt (CN) 4 ]·5H 2 O （3.58オングストローム）、Mg[Pt (CN) ₄ ]· 7H _{2 O（3.16オングストローム）などの他の平面白金錯体の金属間}^{結合距離よりもはるかに短い。[3] [4] [1]}_クロッグマン^塩_の^{Pt - Pt距離は白金金属} よりもわずか0.1オングストローム長い。^{[ 5 ]}

各単位格子にはCl ⁻のサイトがあり、これはPt1個あたり0.5 Cl ⁻に相当する。^{[ 1 ]} しかし、このサイトは64%しか満たされておらず、実際の化合物ではPt1個あたり0.32 Cl ⁻となる。このため、 Ptの酸化数は+2.32を超えることはない。^{[ 3 ]}

クロッグマン塩には認識できる位相範囲がなく、電子スペクトルにおいて広く強い電子間隔帯を特徴とする。^{[ 6 ]}

化学的性質

クロッグマン塩の最も広く研究されている特性の一つは、その特異な電気伝導性です。直鎖構造と白金軌道の重なりにより、クロッグマン塩は優れた電気伝導体となります。^{[ 2 ]}この特性は、クロッグマン塩 をナノテクノロジーにとって魅力的な材料にしています。^{[ 7 ]}${\displaystyle d_{z^{2}}}$

準備

クロッグマン塩の通常の調製では、水中の K ₂ [Pt(CN) ₄ ]塩と K ₂ [Pt(CN) ₄ Br _{2 ] 塩の 5:1}モル比混合物を蒸発させて、銅色の針状結晶 K ₂ [Pt(CN) ₄ ]Br _0.32 ·2.6 H ₂ O を生成します。

5K ₂ [Pt(CN) ₄ ] + K ₂ [Pt(CN) ₄ Br ₂ ] + 15.6 H ₂ O → 6K ₂ [Pt(CN) ₄ ]Br _0.32 ·2.6 H ₂ O

反応比を変えると、過剰のPt ^IIまたはPt ^{IV錯体が生成物とともに結晶化するため、}非化学量論的ではあるが、生成物は明確に定義される。^{[ 3 ]}

用途

クロッグマン塩も、それに関連する物質も、商業的に利用されることはありません。

参考文献

1. 川崎達治; 江 雷; 伊與田智一; 荒木俊成; 橋本一仁; 藤島 明 (1997). 「KCP(Br)単結晶の(010)表面における探針誘起表面改質過程のAFM分子画像」 . The Journal of Physical Chemistry B. 101 ( 14): 2723– 2729. doi : 10.1021/jp962701h . ISSN  1520-6106 .
2. Bera, JK; Dunbar, KR (2002). 「遷移金属骨格に基づく鎖状化合物：古いテーマに新たな命を吹き込む」Angew. Chem. Int. Ed. 41 (23): 4453– 4457. doi : 10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4453::AID-ANIE4453>3.0.CO;2-1 . PMID 12458505 . 
3. Krogmann、K. (1969)。 「メタル・メタル・ビンドゥンゲンの複合施設」。アンジュー。化学。（ドイツ語で）。81 (1): 10–17。Bibcode : 1969AngCh..81...10K。土井：10.1002/ange.19690810103。Krogmann, K. (1969). 「金属-金属結合を含む平面錯体」. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 8 (1): 35– 42. doi : 10.1002/anie.196900351 .
4. Krogmann, K.; Hausen, HDZ (1968). 「Pt鎖構造. 1. テトラシアノ白金酸カリウムバイオレット K ₂ [Pt(CN) ₄ ]X _0,3 ·2,5H ₂ O (X=Cl,Br)」. Z. Anorg. Allg. Chem . 358 : 67. doi : 10.1002/zaac.19683580108 .
5. Heger, G.; Deiseroth, HJ; Schulz, H. 「K2 (Pt(CN) ₄ )X _0.3 ^. 3(H ₂ O)（X= Br, Cl (KCP)）の31 Kから室温までのX線および中性子回折の組み合わせ研究」Acta Crystallographica B 1982、第24巻、1968-38頁（1978年）34頁、p725-p731。
6. Clar, RJH; Cround, VB; Khokhar, AR (1987). 「1,2-ジアミノシクロヘキサンの中性鎖塩化物および臭化物架橋白金(II,IV)錯体：合成および電子スペクトル、赤外スペクトル、ラマンスペクトル、共鳴ラマンスペクトルの研究」. Inorg. Chem. 26 (20): 3284– 3290. doi : 10.1021/ic00267a014 .
7. Wu, DY; Zhang, TL (2004). 「低原子価白金族金属の直鎖クラスターの最近の発展」Prog. Chem. (中国語). 16 (6): 911– 917.