微生物学的に誘発された方解石沈殿

Bio-geochemical process

微生物誘発炭酸カルシウム沈殿(MICP)は、土壌マトリックス内で炭酸カルシウムの沈殿を誘発する生物地球化学的プロセスです。 [1] 炭酸カルシウムの沈殿という形でのバイオミネラリゼーションは、先カンブリア時代にまで遡ることができます。[2]炭酸カルシウムは、通常の安定性の順に、方解石アラゴナイトバテライトの3つの多形で沈殿します。[3]炭酸カルシウムの沈殿を誘発できる微生物の主なグループは、シアノバクテリア微細藻類などの光合成微生物、硫酸塩還元細菌、および窒素循環に関与する一部の微生物種です[4]細菌が炭酸カルシウムの沈殿を誘発できるメカニズムはいくつか特定されており、尿素加水分解、脱窒、硫酸塩生成、鉄還元などがあります。[5]炭酸カルシウムが生成される2つの異なる経路、すなわち独立栄養経路と従属栄養経路が特定されている。3つの独立栄養経路があり、いずれも二酸化炭素の枯渇と炭酸カルシウムの沈殿を促進する。[6]従属栄養経路では、窒素循環硫黄循環の2つの代謝サイクルが関与する可能性がある[7]このプロセスのいくつかの用途が提案されており、例えばコンクリートのひび割れの修復や腐食防止などである。[8] [9] [ 10 ] [11 ] [12] [13 ] [14] [15] [16]バイオグラウト、[17] [ 18] [19] [20] [21] [22] [23] [24]放射性核種重金属の隔離[25] [26] [27] [28] [29] [30] [過剰な引用]

代謝経路

独立栄養経路

炭酸塩の独立栄養生産に関与する3種類の主要な細菌はすべて、ガス状または溶解した二酸化炭素から炭素を得る。[31]これらの経路には、非メチロトロフメタン生成無酸素性光合成、酸素発生性光合成が含まれる。非メチロトロフメタン生成は、嫌気性でCO 2とH 2を利用してCH 4を生成するメタン生成古細菌によって行われる[31]

従属栄養経路

炭酸カルシウムの沈殿に至る2つの別個の、そしてしばしば同時進行する従属栄養経路、すなわち能動炭酸塩生成と受動炭酸塩生成が起こる可能性がある。能動炭酸塩生成では、細胞膜を介したイオン交換によって炭酸塩粒子が生成される[32]。これはカルシウムやマグネシウムのイオンポンプまたはチャネルの活性化によるもので、おそらく炭酸イオン生成と関連していると思われる[31] 。受動炭酸塩生成では、窒素循環硫黄循環という2つの代謝循環が関与する可能性がある。窒素循環には、アミノ酸のアンモニア化、硝酸塩の異化還元、尿素または尿酸の分解という3つの異なる経路が関与している可能性がある[8] [33] 。硫黄循環では、細菌は硫酸塩の異化還元に従う[31] 。

尿素分解または尿素の分解

微生物ウレアーゼは尿素をアンモニウムと炭酸塩に加水分解する触媒作用をします。[20]尿素1モルは細胞内でアンモニア1モルとカルバミン酸1モルに加水分解され(1)、これが自発的に加水分解されてさらにアンモニア1モルと炭酸2モルを生成します。[7] [34]

CO(NH 2 ) 2 + H 2 O → NH 2 COOH + NH 3 (1)
NH 2 COOH + H 2 O → NH 3 + H 2 CO 3 (2)

アンモニウムと炭酸は水中で重炭酸塩と2モルのアンモニウムイオンおよび水酸化物イオンを形成します(3&4)。

2NH 3 + 2H 2 O ↔ 2NH + 4 +2OH (3)
H 2 CO 3 ↔ HCO 3 + H + (4)

水酸化物イオンの生成はpHの上昇をもたらし[35] 、その結果、重炭酸イオンの平衡が変化し、炭酸イオンが形成される(5)

HCO 3 + H + + 2NH + 4 +2OH ↔ CO 3 −2 + 2NH + 4 + 2H 2 O (5)

生成された炭酸イオンはカルシウムイオンの存在下で炭酸カルシウム結晶として沈殿する(6)。

Ca +2 + CO 3 −2 ↔ CaCO 3 (6)

方解石の単層の形成により、細菌の土壌表面への親和性がさらに高まり、結果として方解石の複数層が生成されます。

考えられる用途

材料科学

MICPは、花崗岩やコンクリートなどの様々な構造物の亀裂セメント化に高い可能性を示した長期的な修復技術として報告されています。[36]

コンクリートの処理

MICPは、炭酸カルシウムの沈殿によりコンクリートの耐用年数を延ばすことが示されています。炭酸カルシウムは、ひび割れたコンクリート表面で固化することでコンクリートを修復します。これは、人体における骨折の治癒過程、すなわち骨芽細胞が骨を再生するために石灰化することで骨が治癒する過程を模倣しています。[36]現在、2つの方法が研究されています。1つは炭酸カルシウム沈殿細菌の注入です。[12] [13] [37] [38] 2つ目は、細菌と栄養素を表面処理として適用する方法です。[10] [39] [40] MICP処理されたセメントモルタルとコンクリートの強度と耐久性の向上が報告されています。[40] [41]

プレキャスト材(タイル、レンガなど)

建築家ジンジャー・クリーク・ドシエは、微生物誘導方解石沈殿を利用してレンガを製造し、二酸化炭素排出量を削減した作品で、2010年のメトロポリス次世代デザインコンペティションで優勝しました。[42]彼女はその後、微生物と化学プロセスを利用して建築資材を製造する会社、バイオメイソン社を設立しました。

ゴム、プラスチック、インクの充填剤

MICP技術は、ゴムプラスチックの充填剤、文房具インクの蛍光粒子、ウエスタンブロットなどの生化学用途の蛍光マーカーとして使用できる材料の製造に応用できる可能性がある[43]

液状化防止

微生物誘導炭酸カルシウムの沈殿は、液状化する可能性のある砂の特性を改善するための代替セメント技術として提案されている。[1] [18] [20] [21] [22] 微生物の活動によって引き起こされる炭酸カルシウムの沈殿により、せん断強度、拘束圧縮強度、剛性、液状化抵抗の増加が報告されている。[19] [20] [22] [24] MICPによる土の強度の増加は、粒子の結合と土の密度の増加の結果である。[44]研究では、炭酸塩の沈殿量と強度および多孔度の増加の間に直線関係があることが示されている。[24] [44] [45] MICPで処理した土では、多孔度が90%減少することも観察されている。[24]光学顕微鏡画像では、セメントされた砂質材料の機械的強度の向上は、主に炭酸カルシウム結晶と隣接する砂粒との点対点接触によって引き起こされることが示唆されている。[46]

一次元カラム実験では、間隙流体の化学組成の変化から処理の進行をモニタリングすることができました。[1] [18] [24] [47]未処理およびバイオセメントで固めたオタワ砂の三軸圧縮試験では、せん断強度が1.8倍に増加しました。[48] 5メートルのカラム実験では、注入点からの距離に応じて間隙流体のpHと尿素、アンモニウム、カルシウム、炭酸カルシウムの濃度が変化することが示され、細菌の活動によって尿素が加水分解され、pHが上昇し、方解石が沈殿することが示されました。[24]しかし、注入点からの距離が長くなるにつれて、このような活動は減少しました。せん断波速度の測定では、せん断波速度と沈殿した方解石の量の間に正の相関関係があることが実証されました。[49]

MICPによる地盤改良に関する最初の特許の一つは、マードック大学(オーストラリア)による「微生物バイオセメント」特許である。[50]大規模(100 m 3)実験では、処理中にせん断波速度の顕著な増加が観測された。[23] MICPは当初、注入ポンプと生産ポンプを必要とする飽和地盤における地下用途向けに試験・設計された。最近の研究[51]では、表面浸透や灌漑も可能であり、実際には砂粒子間の橋渡し点において水が浸透するため、方解石の量あたりの強度が向上することが実証されている。[52]

液状化防止におけるMICPの利点

MICPは、化学グラウトなどの従来の土壌安定化方法(通常は土壌に合成物質を注入する)に代わる、費用対効果が高く環境に優しい代替手段となる可能性があります。これらの合成添加剤は一般的に高価であり、pHを変化させ、土壌や地下水を汚染することで環境への悪影響を引き起こす可能性があります。ケイ酸ナトリウムを除き、従来の化学添加剤はすべて有毒です。MICPを用いて改良された土壌は、土壌と環境への影響が最小限に抑えられるため、グリーン建設の要件を満たしています。[44]

セメント固定技術としてのMICPの限界

MICP処理は、下層土中の細菌の増殖と移動の制限により、深層土に限定される可能性がある。また、細粒土中の細孔空間の減少により、MICPは少量の細粒分を含む土壌に限定される可能性がある。微生物の大きさに基づくと、バイオセメントの適用範囲は、GW、GP、SW、SP、ML、および有機質土壌に限定される。[53]細菌は、約0.4μm未満の細孔口から侵入することは予想されない。一般に、微生物の存在量は粒子サイズの増加に伴って増加することが判明している。[54]一方、粒子の鉱物学がシステム内の沈殿反応の熱力学に直接影響を与える可能性があるため、細粒分は炭酸カルシウムの沈殿にとってより好ましい核生成サイトを提供する可能性がある。[22] 居住可能な細孔と通過可能な細孔口は、浅い深さの粗い堆積物と一部の粘土質堆積物で発見された。粘土質土壌では、細菌は低い拘束応力下(浅い深度)で粘土粒子を再配置・移動させることができます。しかし、高い拘束応力下ではこうした再配置が不可能なため、深度が深い場所では細菌の活動が制限されます。さらに、堆積物と細胞の相互作用により、細胞膜に穴が開いたり、引張破壊が生じる可能性があります。同様に、深度が深い場所では、シルトや砂の粒子が押しつぶされて間隙が減少し、生物活動が低下する可能性があります。細菌の活動は、捕食、競争、pH、温度、栄養塩の利用可能性といった要因によっても影響を受けます。[55]これらの要因は細菌の個体数減少に寄与する可能性があります。これらの制約の多くは、バイオスティミュレーション(MICP)によるMICP(土壌に生息する尿素分解細菌を現場で増殖させるプロセス)を用いることで克服できます。[55]すべての土壌にMICPを成功させるのに十分な尿素分解細菌が存在するわけではないため、この方法は必ずしも可能ではありません。[44]

重金属および放射性核種汚染の修復

MICPは、様々な汚染物質や重金属の封じ込めに使用できる有望な技術です。土壌中のの利用度は、MICP生成物とのキレート化によって低下する可能性があり、これが鉛の固定化のメカニズムです。 [56] MICPは、重金属や放射性核種の隔離にも応用できます。微生物誘導による炭酸カルシウムによる放射性核種と汚染金属の方解石への沈殿は、適切な二価カチオンが方解石格子に組み込まれる競合的共沈反応です[57] [58] Pu(III)Am(III)Cm(III)などの三価アクチノイドの同族体として使用される三価ランタニドであるユーロピウムはCa(II) を置換して方解石相に取り込まれるだけでなく、バ​​イオミネラル内の低対称性サイトにも取り込まれることが示されました。[59]

防止

シェワネラ・オネイデンシスは実験室条件下で方解石の溶解を阻害する。[60]

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