N-メチルホルムアミド

*いいえ*-メチルホルムアミド
	N-メチルホルムアミドの骨格式
	N-メチルホルムアミドの球棒模型
名称
	IUPAC推奨名 N-メチルホルムアミド
	IUPAC体系名 N-メチルメタンアミド
	その他の名称メチルホルミド; NMF
識別記号
CAS番号	123-39-7 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参照	1098352
ChEBI	CHEBI:7438 いいえ;
ChEMBL	チェムブル9240 はい;
ケムスパイダー	28994 はい;
ECHA 情報カード	100.004.205
EC番号	204-624-6;
KEGG	C11489 はい;
MeSH	メチルホルムアミド
PubChem CID	31254;
RTECS番号	LQ3000000;
UNII	XPE4G7Y986 はい;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID0025608;
	InChI InChI=1S/C2H5NO/c1-3-2-4/h2H,1H3,(H,3,4) はいキー: ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N はい;
	スマイルズ CNC=O;
性質
化学式	C 2 H 5 N O
モル質量	59.068 g·mol
外観	無色の液体
臭い	魚臭、アンモニア臭
密度	1.011 g mL −1
融点	−4℃ (25℉; 269 K)
沸点	182.6℃; 360.6℉; 455.7 K
水への	混和性
屈折率（nD ）	1.432
熱化学
熱容量（℃）	125.2 JK −1モル−1
危険有害性
	GHSラベル
絵
注意喚起語	危険
危険有害性情報	H312、H360
注意書き	P280、P308+P313
引火点	111℃ (232℉; 384K)
	致死量または濃度 (LD, LC):
LD 50（中間投与量）	4 g kg −1 （経口、ラット）
関連化合物
関連アルカンアミド	ジメチルホルムアミド; ジメチルアセトアミド; ホルムアミド;
	特に記載がない限り、データは標準状態（25℃ [77℉]、100kPa）における物質のものですいいえ検証する（何ですか？）はいいいえ情報ボックスの参照

化合物

N-メチルホルムアミド（NMF）は、無色、ほぼ無臭の有機化合物であり、分子式CH ₃ NHCHOで示される第二級アミドで、室温で液体です。NMFは主に様々な有機合成における試薬として用いられますが、高極性溶媒としての用途も限定されています。^[1]

NMFは他のホルムアミド、特にホルムアミドやジメチルホルムアミド（DMF）と密接に関連しています。しかし、NMFの工業的利用と生産量は、これら他のホルムアミドよりもはるかに少ないです。DMFはNMFよりも安定性が高いため、溶媒として好まれています。 ^[1] NMFの年間生産量は、ホルムアミド（10万トン）やDMF（50万トン）の生産量よりも大幅に少ないと考えられます。^[1]

構造と性質

NMFはNC(O)結合を中心にゆっくりと回転するため、 NMR分光法によって区別できる2つの回転異性体として存在します。これらの回転異性体のうちの1つについて、2つの主要な共鳴構造を示します

この説明は、カルボニル炭素と窒素の間に存在する部分的な二重結合を強調しており、これが回転障壁を高めている。そのため、分子は主軸を中心に自由に回転することができず、より大きな置換基の立体反発により( E )配置が優先される。 ^[2]

この分子は、 ALMA電波望遠鏡によって星間空間で暫定的に確認されました。塵粒子上で形成された可能性があります。ペプチド結合を持つことから、星間における生命誕生前の化学反応の鍵となる分子となる可能性があります。^[3]

製造

NMFは通常、メチルアミンとギ酸メチルを反応させることによって製造されます。^[1]

CH ₃ NH ₂ + HCOOCH ₃ → HCONHCH ₃ + CH ₃ OH

このプロセスのあまり一般的ではない代替法として、ホルムアミドを伴うアミド基転移反応がある：^[1]

HCONH ₂ + CH ₃ NH ₂ → HCONHCH ₃ + NH ₃

用途

NMFは石油精製所における特殊な溶剤です。ホルムアミドが適さない特殊なアミド化反応の原料として使用されます。これらの反応は、一般的に以下の式で分類できます。

R-Lg + CH ₃ NHCHO → R-NCH ₃ CHO + H-Lg（ここでLgは脱離基である）。^[1]

実験室での使用

NMFは、錯体化学における配位子であるメチルイソシアニドの前駆体です。^[4] NMFはアルミ電解コンデンサの溶媒として使用されます

参考文献

^ abcdef Bipp, H.; Kieczka, H.「ホルムアミド」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a12_001. ISBN 978-3-527-30673-2。
^ Gerothanassis, Ioannis P.; Demetropoulos, Ioannis N.; Vakka, Constantina (1995年10月). 「17 O-NMR、分子力学、およびab initio計算を用いたシスおよびトランスN-メチルホルムアミドの水和」. Biopolymers . 36 (4): 415–428 . doi :10.1002/bip.360360405
^ Belloche, A.; et al. (2017年5月). 「回転分光法、暫定的な星間検出、およびN-メチルホルムアミドの化学モデリング」. Astronomy & Astrophysics . 601 : 41. arXiv : 1701.04640 . Bibcode :2017A&A...601A..49B. doi :10.1051/0004-6361/201629724. A49.
^ Schuster, RE; Scott, JE; Casanova, J. Jr. (1966). 「メチルイソシアニド」.有機合成. 46 : 75;集成第5巻、772ページ。

[NMF-1] Bipp, H.; Kieczka, H.「ホルムアミド」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a12_001. ISBN 978-3-527-30673-2。

[2] Gerothanassis, Ioannis P.; Demetropoulos, Ioannis N.; Vakka, Constantina (1995年10月). 「17 O-NMR、分子力学、およびab initio計算を用いたシスおよびトランスN-メチルホルムアミドの水和」. Biopolymers . 36 (4): 415–428 . doi :10.1002/bip.360360405

[Belloche2017-3] Belloche, A.; et al. (2017年5月). 「回転分光法、暫定的な星間検出、およびN-メチルホルムアミドの化学モデリング」. Astronomy & Astrophysics . 601 : 41. arXiv : 1701.04640 . Bibcode :2017A&A...601A..49B. doi :10.1051/0004-6361/201629724. A49.

[4] Schuster, RE; Scott, JE; Casanova, J. Jr. (1966). 「メチルイソシアニド」.有機合成. 46 : 75;集成第5巻、772ページ。