ホスホール

ホスホール
名前
	推奨IUPAC名 1 H -ホスホール
識別子
CAS番号	288-01-7 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	969375
チェビ	チェビ:33134;
ケムスパイダー	144273;
PubChem CID	164575;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID60182977;
	InChI InChI=1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H;
	笑顔 P1C=CC=C1;
プロパティ
化学式	C 4 H 5 P
モル質量	84.058 g·mol −1
関連化合物
関連化合物	ピロール、ビスモール、アルソール、スティボール、ホスホリン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。情報ボックスの参照

化合物

ホスホールは化学式Cの有機化合物である。
₄H
₄PHはピロールのリン類似体です。ホスホールという用語は、親複素環の置換誘導体も指します。これらの化合物は理論的に興味深いだけでなく、遷移金属の配位子や、より複雑な有機リン化合物の前駆体としても機能します。

トリホスホール、C
₂H
₃P
₃は、3 つのリン原子を持つ複素環です。

ペンタホスホール、P
₅H は、5 個のリン原子を持つ環状化合物です。

構造と結合

類似の5員環15族複素環ピロールとは異なり、ホスホールの芳香族性は低下しており、これはリンが孤立電子対を非局在化しにくいことを反映している。^[2]この違いの主な兆候はリンのピラミッド化である。芳香族性がないことは、ホスホールの反応性からも示唆される。^[3]ホスホールは様々な付加環化反応を起こし、ホスホールの配位特性もよく研究されている。^[4]

準備

親ホスホールは1983年に初めて記載されました。これは、リチウムホスホリドの低温プロトン化によって合成されました。^[5]ペンタフェニルホスホールは1953年に報告されました。^[6]ホスホールの合成経路の一つは、マコーマック反応によるもので、1,3-ジエンを亜ホスホン酸塩化物（RPCl ₂）に付加し、続いて脱ハロゲン化水素反応を行うものです。^{[7]フェニルホスホールは、ジルコナシクロペンタジエンと}PhPCl ₂との反応によって合成できます。^[8]

反応性

P−H結合を持つ二次ホスホールの挙動は、この基の反応性によって支配される。^[5] 親ホスホールは、Pから炭素2へのHの移動によって容易に転位し、続いて二量体化する。

ほとんどのホスホールは第三級ホスホールであり、典型的にはP-メチルまたはP-フェニルである。これらのホスホールの非芳香族性は反応性に表れるが、P-C結合はそのまま残る。例えば、求電子性アルキンとディールス・アルダー反応を起こす。P位が塩基性であるため、配位子として働く。^[5]

2,5-ジフェニルホスホールは、脱プロトン化、続いてP-アシル化によって官能基化され、その後1H、2H、3Hホスホリド平衡によりアシル基が1:3シフトする。^[9]

ホスホールは、イミドイルクロリドによる官能基化と挿入によってβ官能性ホスファベンゼン（ホスフィニンまたはホスホリン）に変換されることもできる。^[10]

参照

参考文献

^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック） . ケンブリッジ：王立化学協会. 2014. p. 146. doi :10.1039/9781849733069-00130. ISBN 978-0-85404-182-4。
^ DB Chesnut; LD Quin (2007). 「ホスホール芳香族性におけるリン孤立電子対の重要な役割」ヘテロ原子化学. 18 (7): 754– 758. doi :10.1002/hc.20364.
^ フィリップ・ヒンデンベルグ、カルロス・ロメロ＝ニエト (2016). 「ホスファフェナレン：リンヘテロ環化合物の進化」Synlett . 27 (16): 2293– 2300. doi :10.1055/s-0035-1562506.
^ Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov (2013). 「ホスホール – 開発と最近の進歩」. Mendeleev Communications . 23 (3): 117– 130. doi :10.1016/j.mencom.2013.05.001.
^ abc Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey (1983). 「P-非置換1H-ホスホールにおけるプロトン[1,5]シフト．2H-ホスホール二量体の合成と化学」．J . Am. Chem. Soc . 105 (23): 6871– 6877. Bibcode :1983JAChS.105.6871C. doi :10.1021/ja00361a022.
^ 有機リン化学ガイドルイス・D・クイン2000ジョン・ワイリー・アンド・サンズISBN 0-471-31824-8
^ WB McCormack (1973). 「3-メチル-1-フェニルホスホレンオキシド」.有機合成;集成巻第5巻787ページ。
^ Paul J. Fagan; William A. Nugent (1998). 「1-フェニル-2,3,4,5-テトラメチルホスホール」.有機合成;集成第9巻653ページ。
^ Magali Clochard、Joanna Grundy、Bruno Donnadieu、François Mathey (2005). 「3-アシルホスホールの簡単な合成」. Organic Letters . 7 (20): 4511– 4513. doi :10.1021/ol051816d. PMID 16178571.
^ Grundy, J. & Mathey, F. (2005). 「ホスホリドイオンのβ官能性ホスフィニンへのワンポット変換」. Angewandte Chemie International Edition . 44 (7): 1082– 1084. doi :10.1002/anie.200462020. PMID 15662672.

[iupac2013-1] 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック） . ケンブリッジ：王立化学協会. 2014. p. 146. doi :10.1039/9781849733069-00130. ISBN 978-0-85404-182-4。

[2] DB Chesnut; LD Quin (2007). 「ホスホール芳香族性におけるリン孤立電子対の重要な役割」ヘテロ原子化学. 18 (7): 754– 758. doi :10.1002/hc.20364.

[3] フィリップ・ヒンデンベルグ、カルロス・ロメロ＝ニエト (2016). 「ホスファフェナレン：リンヘテロ環化合物の進化」Synlett . 27 (16): 2293– 2300. doi :10.1055/s-0035-1562506.

[4] Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov (2013). 「ホスホール – 開発と最近の進歩」. Mendeleev Communications . 23 (3): 117– 130. doi :10.1016/j.mencom.2013.05.001.

[Mathey-5] Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey (1983). 「P-非置換1H-ホスホールにおけるプロトン[1,5]シフト．2H-ホスホール二量体の合成と化学」．J . Am. Chem. Soc . 105 (23): 6871– 6877. Bibcode :1983JAChS.105.6871C. doi :10.1021/ja00361a022.

[6] 有機リン化学ガイドルイス・D・クイン2000ジョン・ワイリー・アンド・サンズISBN 0-471-31824-8

[7] WB McCormack (1973). 「3-メチル-1-フェニルホスホレンオキシド」.有機合成;集成巻第5巻787ページ。

[8] Paul J. Fagan; William A. Nugent (1998). 「1-フェニル-2,3,4,5-テトラメチルホスホール」.有機合成;集成第9巻653ページ。

[9] Magali Clochard、Joanna Grundy、Bruno Donnadieu、François Mathey (2005). 「3-アシルホスホールの簡単な合成」. Organic Letters . 7 (20): 4511– 4513. doi :10.1021/ol051816d. PMID 16178571.

[10] Grundy, J. & Mathey, F. (2005). 「ホスホリドイオンのβ官能性ホスフィニンへのワンポット変換」. Angewandte Chemie International Edition . 44 (7): 1082– 1084. doi :10.1002/anie.200462020. PMID 15662672.