二酸化セレン
二酸化セレン
二酸化セレン
二酸化セレン
結晶性二酸化セレンの鎖の球棒モデル
結晶性二酸化セレンの鎖の球棒モデル
二酸化セレンの結晶
二酸化セレンの結晶
名前
その他の名前
酸化セレン(IV) 無水亜セレン
識別子
3Dモデル（JSmol）
チェムブル
ケムスパイダー
ECHA 情報カード100.028.358
EC番号
  • 231-194-7
RTECS番号
  • VS8575000
ユニイ
国連番号3283
  • InChI=1S/O2Se/c1-3-2 チェックはい
    キー: JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N チェックはい
  • InChI=1/O2Se/c1-3-2
    キー: JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYAQ
  • モノマー: O=[Se]=O
  • ポリマー： O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se] (=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O[Se](=O)O
プロパティ
SeO 2
モル質量110.96 g/モル
外観 白色結晶、微量分解によりわずかにピンク色に変色[ 1 ]
臭い腐った大根
密度3.954 g/cm 3、固体
融点340 °C (644 °F; 613 K) (密封管)
沸点350 °C (662 °F; 623 K)
38.4 g/100 mL (20 °C) 39.5 g/100 mL (25 °C) 82.5 g/100 mL (65 °C)
溶解度ベンゼンに溶ける
エタノールへの溶解度6.7 g/100 mL (15 °C)
アセトンへの溶解性4.4 g/100 mL (15 °C)
酢酸への溶解度1.11 g/100 mL (14 °C)
メタノールへの溶解度10.16 g/100 mL (12 °C)
蒸気圧1.65 kPa（70℃）
酸性度（ p Ka ）2.62; 8.32
磁化率（χ）
−27.2·10 −6 cm 3 /モル
屈折率（nD ）
> 1.76
構造
テキストを参照
三方晶系（Se）
危険
労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険
摂取や吸入により有毒[ 2 ]
GHSラベル：
GHS06: 有毒GHS08: 健康被害GHS09: 環境ハザード
危険
H301、H331、H373、H410
P260、P261、P264、P270、P271、P273、P301+P310、P304+P340、P311、P314、P321、P330、P391、P403+P233、P405、P501
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）
NFPA 704 4色ダイヤモンドHealth 3: Short exposure could cause serious temporary or residual injury. E.g. chlorine gasFlammability 0: Will not burn. E.g. waterInstability 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g. liquid nitrogenSpecial hazards (white): no code
3
0
0
引火点不燃性
致死量または濃度（LD、LC）：
5890 mg/m 3（ウサギ、20分）6590 mg/m 3（ヤギ、10分）6590 mg/m 3（ヒツジ、10分）[ 3 ]
安全データシート（SDS） ICSC 0946
関連化合物
その他の陰イオン
二硫化セレン
その他の陽イオン
オゾン二酸化硫黄二酸化テルル
関連するセレン酸化物
三酸化セレン
関連化合物
亜セレン酸
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
チェックはい 検証する （何ですか  ？） チェックはい☒北

二酸化セレンは、化学式SeO 2で表される化合物です。この無色の固体は、セレンの化合物の中で最もよく見られるものの一つです。特殊なガラスの製造や有機化学の試薬として用いられます。[ 4 ]

プロパティ

固体のSeO 2は一次元ポリマーで、鎖は交互にセレン原子と酸素原子からなる。各 Se 原子はピラミッド型で、末端酸化物基を有する。架橋 Se-O 結合長は 179 pm で、末端 Se-O 距離は 162 pm である。[ 5 ] Se における 相対的な立体化学は、ポリマー鎖に沿って交互になっている（シンジオタクチック）。気相では二酸化セレンは二量体やその他のオリゴマー種として存在し、高温では単量体である。[ 6 ]単量体形態は、結合長が 161 pm の二酸化硫黄と非常によく似た曲がった構造をとる。 [ 6 ]二量体は低温アルゴンマトリックス中で単離されており、振動スペクトルはそれが中心対称の椅子型であることを示している。[ 5 ] SeO 2をオキシ二塩化セレンに溶解すると、三量体 [Se(O)O] 3が生じる。[ 6 ] モノマーSeO 2は極性分子であり、双極子モーメントは2.62 D [ 7 ] 2つの酸素原子の中点からセレン原子に向けられている。

この固体は容易に昇華する。濃度が非常に低い場合、蒸気は腐った西洋わさびに似た不快な臭いを発する。濃度が高い場合、蒸気は西洋わさびソースに似た臭いを発し、吸入すると鼻や喉に焼けるような痛みを感じる。SO 2 は分子状になりやすく、SeO 2は一次元鎖状であるのに対し、TeO 2は架橋ポリマーである。[ 5 ]

SeO 2は酸性酸化物と考えられており、水に溶解して亜セレン酸を形成します。[ 6 ]亜セレン酸と二酸化セレンという用語はしばしば互換的に使用されます。SeO 2は塩基と反応してSeOを含む亜セレン酸塩を形成します。2−3​陰イオン。例えば、水酸化ナトリウムとの反応で亜セレン酸ナトリウムが生成される。

SeO 2 + 2 NaOH → Na 2 SeO 3 + H 2 O

準備

二酸化セレンは、空気中で燃焼させてセレンを酸化するか、硝酸または過酸化水素と反応させることによって生成されますが、おそらく最も便利な生成方法は亜セレン酸の脱水によるものです。

2H2O2 + Se → SeO2 + 2H2O​​
3 Se + 4 HNO 3 + H 2 O → 3 H 2 SeO 3 + 4 NO
H 2 SeO 3 ⇌ SeO 2 + H 2 O

発生

天然の二酸化セレンであるダウニー石は非常に希少な鉱物です。これは、ごく少数の燃えている石炭層でのみ発見され、ガスが噴出してできた噴出口の周囲に形成されます。[ 8 ]

用途

有機合成

SeO 2は有機合成において重要な試薬である。パラアルデヒド（アセトアルデヒド三量体）をSeO 2で酸化するとグリオキサールが得られる[ 9 ]。また、シクロヘキサノンを酸化すると1,2-シクロヘキサンジオンが得られる[ 10 ]。出発物質のセレンは還元されてセレンとなり、赤色の非晶質固体として沈殿する。これは容易に濾過することができる[ 10 ] 。このタイプの反応はライリー酸化と呼ばれる。また、以下の変換を伴う アリル酸化[ 11 ]の試薬としても知られている。

アリル酸化
アリル酸化

これをより一般的に説明すると、次のようになります。

R 2 C=CR'-CHR" 2 + [O] → R 2 C=CR'-C(OH)R" 2

ここで、R、R'、R"はアルキルまたはアリール置換基であることができる。

二酸化セレンは、アシル化ヒドラゾン誘導体から1,2,3-セレナジアゾールを合成するためにも使用される。[ 12 ]

着色剤として

二酸化セレンはガラスに赤色を与えます。少量で鉄不純物による着色を中和し、（見かけ上）無色のガラスを作るために使用されます。多量に使用すると、深いルビーレッド色になります。

二酸化セレンは、いくつかの冷間ブルーイング溶液の有効成分です。

写真現像のトナーとしても使われていました。

安全性

セレンは必須元素ですが、1日5mg以上摂取すると非特異的な症状を引き起こします。[ 13 ]

参考文献

  1. ^ 「安全データシート：二酸化セレン」（PDF） . integrachem.com . 2015年3月27日. 2022年12月2日閲覧。
  2. ^ 「二酸化セレンの安全性と危険性」 pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2022年12月2日閲覧。
  3. ^ 「セレン化合物（Seとして）」。生命または健康に直ちに危険となる濃度。米国国立労働安全衛生研究所。
  4. ^ Hoekstra, William J.; Fairlamb, Ian JS; Giroux, Simon; Chen, Yuzhong (2017). 「酸化セレン(IV)」.有機合成試薬百科事典. pp.  1– 12. doi : 10.1002/047084289X.rs008.pub3 . ISBN 978-0-470-84289-8。
  5. ^ a b cカルコゲン化学ハンドブック：硫黄、セレン、テルルに関する新たな展望、フランチェスコ・A・デビラノヴァ、王立化学協会、2007年、 ISBN 9780854043668
  6. ^ a b c d Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry、Eagleson, Mary; Brewer, William 訳、サンディエゴ/ベルリン: Academic Press/De Gruyter、ISBN 0-12-352651-5
  7. ^武尾 晴俊; 広田 栄二; 森野 米蔵 (1972). 「マイクロ波分光法によるSeO2の3次ポテンシャル定数と双極子モーメント」.分子分光ジャーナル. 41 (2): 420– 422. Bibcode : 1972JMoSp..41..420T . doi : 10.1016/0022-2852(72)90216-0 . ISSN 0022-2852 . 
  8. ^フィンケルマン, ロバート B.; ムローズ, メアリー E. (1977). 「ダウニー石、 SeO2の最初の天然存在が確認された鉱物」(PDF) . American Mineralogist . 62 : 316– 320.
  9. ^ Ronzio, AR; Waugh, TD (1955). 「グリオキサール亜硫酸水素塩」 .有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);集成第3巻、438ページ。
  10. ^ a b Hach, CC Banks, CV; Diehl, H. (1963). 「1,2-シクロヘキサンジオンジオキシム」 .有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);集成第4巻、229ページ。
  11. ^ Coxon, JM; Dansted, E.; Hartshorn, MP (1977). 「過酸化水素-二酸化セレンによるアリル位酸化：トランス-ピノカルベオール」. Organic Syntheses . 56 : 25. doi : 10.15227/orgsyn.056.0025{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。
  12. ^イラク、ラレザリ;シャフィー、アッバス。ヤルパニ、モハメッド（1969年）。 「セレン複素環の新規合成: 置換 1,2,3-セレナジアゾール」。四面体の文字。10 (58): 5105–5106。土井: 10.1016/S0040-4039(01)88895-X。
  13. ^ Bernd E. Langner「セレンとセレン化合物」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2005年、Wiley-VCH、Weinheim。doi : 10.1002 /14356007.a23_525
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