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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名
アルシニン | |
| IUPAC体系名
アルシニン | |
| その他の名前
アルサベンゼン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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PubChem CID
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CompToxダッシュボード （EPA）
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| プロパティ | |
| C 5 H 5 As | |
| モル質量 | 140.017 g·mol −1 |
| 外観 | 無色の気体 |
| 臭い | タマネギのような |
| 融点 | −54℃（−65℉、219K） |
| 沸点 | −54～25℃（−65～77℉、219～298K） |
| 構造 | |
| 平面 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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アルサベンゼン（IUPAC名：アルシニン）は、化学式C 5 H 5 Asの有機ヒ素 複素環化合物です。これは、一般式C 5 H 5 E（E = N、P、As、Sb、Bi）で表されるヘテロアレーンと呼ばれる化合物群に属します。 [1]
この空気に敏感な液体はタマネギのような臭いがし、[2]加熱すると分解します。[1]アルサベンゼンは、η1（As）経路またはη6 （ π）経路で配位することを好む両座配位子でもあります。[3]
アルサベンゼンと関連化合物の研究は、炭素とより重い元素の間に多重結合を持つ化合物を理解する上で重要な一歩となった。[4]
ヘテロアレーンの研究は、メルクルによる2,4,6-トリフェニルホスファベンゼンの合成から始まりました。これは、2,4,6-トリ置換ピリリウム塩をホスファンで処理することによって達成されました。[4]アルサベンゼンの最初の誘導体は、ユッツィとビッケルハウプトによって合成された9-アルサアントラセンでした。[5]
構造
アルサベンゼンは平面構造です。C-C結合距離は1.39Å、As-C結合の長さは1.85Åで、通常のAs-C単結合よりも6.6%短くなっています。[1]
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アルサベンゼンのNMR分光法では反磁性環電流を持つことが示唆されている。[6]
合成
アルサベンゼンは、1,4-ペンタジインから2段階のプロセスで合成されます。ジインはジブチルスタンナンと反応して1,1-ジブチルスタンナンシクロヘキサ-2,5-ジエンを生成します。[1] この有機スズ化合物は、三塩化ヒ素とヒ素/スズ交換反応を起こして1-クロロアシクロヘキサジエンを生成します。これは加熱によりHClを放出し、アルサベンゼンを生成します。[1]
- CH 2 (CHCH) 2 SnBu 2 + AsCl 3 → CH 2 (CHCH) 2 AsCl + Bu 2 SnCl 2
- CH 2 (CHCH) 2 AsCl → C 5 H 5 As + HCl
反応
アルサベンゼンはオルト位およびパラ位で求電子芳香族置換反応を起こす。また、フリーデル・クラフツアシル化反応も起こす。[2]
ピリジンは通常ディールス・アルダー反応を起こさないが、アルサベンゼンはヘキサフルオロ-2-ブチンとジエンとして振舞う。対応するホスホリンとベンゼンは、それぞれ100℃と200℃で同様の反応を起こす。したがって、これらのヘテロベンゼンがこの求電子剤とディールス・アルダー反応を起こす能力は、周期表の下の方に進むにつれて増加する。ビスマベンゼンは非常に反応性が高いため、その二量体と平衡状態にある。[5]
アルサベンゼンはピリジンよりもはるかに塩基性が低く、ルイス酸とは反応しません。トリフルオロ酢酸は分子をプロトン化しません。[5]
参照
- 1つの炭素が別の基に置き換えられた6員芳香環：ボラベンゼン、シラベンゼン、ゲルマベンゼン、スタナベンゼン、ピリジン、ホスホリン、アルサベンゼン、スチバベンゼン、ビスマベンゼン、ピリリウム、チオピリリウム、セレノピリリウム、テルロピリリウム
- ベンゼン
参考文献
- ^ abcde エルシェンブロイヒ、C. (2006)。有機金属(ドイツ語)。ワイリー-VCHワインハイム。ページ 229–230。ISBN 3-527-29390-6。
- ^ ab Cadogan, JIG; Buckingham, J.; Macdonald, F. (1997). Dictionary of Organic Compounds . Vol. 10 (6th ed.). CRC Press. p. 491. ISBN 0-412-54110-6。
- ^ Sadimenko, AP (2005).ピリジンのB-、Si-（Ge-）、およびP-（As-、Sb-）類似体の有機金属錯体. 複素環化学の進歩. 第89巻. pp. 125– 157. doi :10.1016/S0065-2725(05)89003-8. ISBN 9780120207893。
- ^ ab Eicher, T.; Hauptmann, S.; Suschitzky, H.; Suschitzky, J. (2003). 『複素環の化学：構造、反応、合成、そして応用』（ドイツ語）（第2版）. Wiley-VCH Weinheim. p. 368. ISBN 3-527-30720-6。
- ^ abc Ashe, AJ (1978). 「第5族ヘテロベンゼン」. Accounts of Chemical Research . 11 (4): 153– 157. doi :10.1021/ar50124a005.
- ^ Ashe, AJ; Chan, W.; Smith, TW; Taba, KM (1981). 「アルサベンゼンの求電子芳香族置換反応」. Journal of Organic Chemistry . 46 (5): 881– 885. doi :10.1021/jo00318a012.
