シクロドデカヘキサエン

シクロドデカヘキサエン
	シクロドデカヘキサエンのトリトランス異性体
名前
	推奨IUPAC名 (1 Z ,3 E ,5 Z ,7 E ,9 Z ,11 E )-シクロドデカ-1,3,5,7,9,11-ヘキサエン
	その他の名前 [12]アヌレン
識別子
CAS番号	3227-77-8 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; EZEZEZEZ:インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	57559573; エゼゼゼズ: 10381705;
PubChem CID	53438306;
	InChI InChI=1S/C12H12/c1-2-4-6-8-10-12-11-9-7-5-3-1/h1-12H キー: KWULAWFQRPPFWEH-UHFFFAOYSA-N; エゼゼゼズ: InChI=1S/C12H12/c1-2-4-6-8-10-12-11-9-7-5-3-1/h1-12H/b2-1-,3-1-,4-2+,5-3+,6-4+,7-5+,8-6-,9-7-,10-8-,11-9-,12-10+,12-11+ キー: KWULAWFQRPFWEH-FWEBNODZSA-N;
	笑顔 C1=CC=CC=CC=CC=CC=C1; エゼゼゼズ: C\1=C/C=C\C=C\C=C/C=C\C=C1;
プロパティ
化学式	C12H12
モル質量	156.228 g·mol −1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。情報ボックスの参照

化合物

シクロドデカヘキサエンまたは[12]アヌレン（C
₁₂H
₁₂）は、芳香族性の研究に関して有機化学で興味深いアヌレン系列に属します。^[1]シクロドデカヘキサエンは、構造が平面でないため、非芳香族です。^[^要出典^]一方、 14個の電子を持つジアニオンは、ヒュッケル則により芳香族であり、より安定しています。

コンピューターによる実験によれば、トリトランス異性体が最も安定していると予想され、次いで 1,7-ジトランス異性体とすべてのシス異性体 (+1 kcal/mol)、1,5-ジトランス異性体 (+5 kcal/mol) と続きます。

sym-tri-trans配置を持つ最初の[12]アヌレンは、1970年に三環式前駆体から低温光分解によって合成されました。加熱すると、この化合物は二環式[6.4.0]異性体に転位します。この化合物を低温で還元すると、プロトンNMRによるジアニオンの分析が可能になり、内部のプロトンはTMSに対して-4.5 ppmで共鳴し、芳香族反磁性環電流の証拠となりました。^[2]

ある研究では、 THF中、低温でヘキサブロモシクロドデカンをカリウム tert-ブトキシドで脱ハロゲン化水素することにより、1,7-ジトランス異性体が生成されます。この化合物を低温でセシウム金属で還元すると、まずラジカルアニオンが、次にジアニオンが生成します。この化合物の内部プロトンの化学シフトは+0.2 ppmで、トリトランス異性体よりもはるかに小さくなります。

ラジカルイオン溶液を室温まで加熱すると、1当量の水素が失われ、ヘプタレンラジカルアニオンが形成されます。

参考文献

^ Kiesewetter, Matthew K.; Gard, Matthew N.; Reiter, Richard C.; Stevenson, Cheryl D. (2006). 「ジ-トランス-[12]アヌレンを含む反応」. Journal of the American Chemical Society . 128 (49): 15618– 15624. Bibcode :2006JAChS.12815618K. doi :10.1021/ja062846u. PMID 17147369.
^ ああ、JFM;シュレーダー、G. (1971)。「アヌレン。パート XII。[12]アヌレンのジアニオン」。Ｊ．Ｃｈｅｍ．社会B : 904 – 907。土井:10.1039/j29710000904。ISSN 0045-6470。