フェロール

化合物のクラス

有機鉄化学において、フェロールは、 Fe(CO) ₃基にπ結合した(OC) ₃ FeC ₄ R ₄複素環を含む二鉄錯体の一種です。これらの化合物は、Fe-Fe結合（約252 pm）と半架橋CO配位子（Fe-C距離 = 178, 251 pm）を有します。これらは通常、空気中で安定で、非極性溶媒に可溶であり、赤橙色を呈します。^[2]

合成

フェロールは典型的にはアルキンと鉄カルボニルとの反応によって生成する。このような反応では、シクロペンタジエノンとパラキノンの錯体など、多くの生成物が生成されることが知られている。^[3]^[4]

もう一つの経路は、次の理想的な式に示すように、鉄カルボニルによるチオフェン（SC ₄ R ₄ ）の脱硫です。

Fe ₃ (CO) ₁₂ + SC ₄ R ₄ → Fe ₂ (CO) ₆ C ₄ R ₄ + FeS + 6 CO

フェロールの珍しい合成方法としては、コルマン試薬をトリメチルシリルクロリド（tms = (CH ₃ ) ₃ Si）で処理する方法があります。

2 Na ₂ Fe(CO) ₄ + 4 tmsCl → Fe ₂ (CO) ₆ C ₄ (Otms) ₄ + 2 CO + 4 NaCl

反応

いくつかのフェロールは第三級ホスフィンと反応して、置換フライオーバー錯体Fe ₂ (CO) ₅ (PR ₃ )(C ₄ R ₄ CO)を与える。^[5] ^[6]

参考文献

^ ゲルト、デットラフ;ワイス、アーウィン (1976)。「結晶構造、^１Ｈ－ＮＭＲ－およびトリカルボニルフェラシクロペンタジエン－トリカルボニルアイゼンの質量スペクトル、Ｃ_４Ｈ_４Ｆｅ_２（ＣＯ）_６」。有機金属化学ジャーナル。108 (2): 213–223。土井:10.1016/S0022-328X(00)82143-9。
^ Fehlhammer, WP; Stolzenberg, H. (1982). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」. Geoffrey Wilkinson, F. Gordon A. Stone, Edward W. Abel (編). Comprehensive Organometallic Chemistry . pp. 513– 613. doi :10.1016/B978-008046518-0.00051-9. ISBN 9780080465180。
^ Piero Pino、Irving Wender編 (1968).金属カルボニルを経由する有機合成第1巻. NY: Wiley Interscience.
^ Bird, CW (1962). 「金属カルボニルを用いた直接カルボニル化反応による有機化合物の合成」. Chemical Reviews . 62 (4): 283– 302. doi :10.1021/cr60218a001.
^ Giordano, Roberto; Sappa, Enrico; Cauzzi, Daniele; Predieri, Giovanni; Tiripicchio, Antonio (1996). 「フェロール錯体[Fe2(CO)6(C2Et2)2]と15族ドナー配位子およびアルキンとの反応。トロポンの段階的生成と解離。[Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPH}]の結晶構造と分子構造」Journal of Organometallic Chemistry . 511 ( 1–2 ): 263– 271. doi :10.1016/0022-328X(95)05936-J.
^ Fagan, Paul J. (1995). 「炭化水素配位子を有する二核鉄化合物」.包括的有機金属化学 II . pp. 231– 258. doi :10.1016/B978-008046519-7.00058-7. ISBN 9780080465197。

[1] ゲルト、デットラフ;ワイス、アーウィン (1976)。「結晶構造、^１Ｈ－ＮＭＲ－およびトリカルボニルフェラシクロペンタジエン－トリカルボニルアイゼンの質量スペクトル、Ｃ_４Ｈ_４Ｆｅ_２（ＣＯ）_６」。有機金属化学ジャーナル。108 (2): 213–223。土井:10.1016/S0022-328X(00)82143-9。

[2] Fehlhammer, WP; Stolzenberg, H. (1982). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」. Geoffrey Wilkinson, F. Gordon A. Stone, Edward W. Abel (編). Comprehensive Organometallic Chemistry . pp. 513– 613. doi :10.1016/B978-008046518-0.00051-9. ISBN 9780080465180。

[3] Piero Pino、Irving Wender編 (1968).金属カルボニルを経由する有機合成第1巻. NY: Wiley Interscience.

[4] Bird, CW (1962). 「金属カルボニルを用いた直接カルボニル化反応による有機化合物の合成」. Chemical Reviews . 62 (4): 283– 302. doi :10.1021/cr60218a001.

[5] Giordano, Roberto; Sappa, Enrico; Cauzzi, Daniele; Predieri, Giovanni; Tiripicchio, Antonio (1996). 「フェロール錯体[Fe2(CO)6(C2Et2)2]と15族ドナー配位子およびアルキンとの反応。トロポンの段階的生成と解離。[Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPH}]の結晶構造と分子構造」Journal of Organometallic Chemistry . 511 ( 1–2 ): 263– 271. doi :10.1016/0022-328X(95)05936-J.

[6] Fagan, Paul J. (1995). 「炭化水素配位子を有する二核鉄化合物」.包括的有機金属化学 II . pp. 231– 258. doi :10.1016/B978-008046519-7.00058-7. ISBN 9780080465197。