フルオロ硫酸塩

化合物のクラス
親酸、フルオロ硫酸

フルオロ硫酸塩またはフルオロスルホン酸塩は、イオン式SO 3 F −で表されるフルオロ硫酸の塩群です。フルオロ硫酸アニオンは、水酸基がフッ素で置換された硫酸水素アニオンとして扱うことができます。 [1]フルオロ硫酸イオンは金属陽イオンと錯体を形成する傾向が低いです。フッ素は酸素と同程度の大きさであるため、フルオロ硫酸イオンはほぼ四面体構造をしており、過塩素酸イオンと同様の塩を形成します。硫酸イオンと等電子関係にありSO2−4[ 2]陰イオンが有機基に置換されると、有機フルオロスルホン酸塩が形成される。

溶液中では、フルオロ硫酸アニオンは完全にイオン化されています。イオンの体積は47.8 cm 3 /molです。[3]ほとんどの金属イオンと第四級アンモニウムイオンはフルオロ硫酸塩を形成できます。[3]これらの塩を製造する他の方法としては、金属塩化物を無水フルオロ硫酸で処理する方法があり、この場合は塩化水素ガスが発生します。金属硫酸塩とフルオロ硫酸バリウム、または金属塩化物とフルオロ硫酸銀を用いる複分解法では、金属塩が溶液中に残ります。[3]

フルオロ硫酸塩アニオンは弱配位性で酸化されにくい。歴史的には弱配位性アニオンのモデルとして重要である。しかし、21世紀までに、フルオロ硫酸塩はこの用途において、特にBARFに取って代わられた。[2]

擬二元系フルオロ硫酸塩は数多く知られています。擬二元系と呼ばれるのは、他に元素が1つあるにもかかわらず、原子の種類が4つあるためです。非金属擬二元系フルオロ硫酸塩としては、ハロゲンやキセノンなどが知られています。[2]

Cs[Sb(SO 3 F) 6 ]、Cs[Au(SO 3 F) 4 ]、Cs 2 [Pt(SO 3 F) 6 ]などの擬似三元フルオロ硫酸塩も存在する[2]。

関連するイオン化合物には、フルオロセレン酸塩SeO 3 F とフルオロ亜硫酸塩SO 2 F がある。[4]硫酸フッ化物は、硫酸基に結合していないフッ化物イオンを含むため、区別される。

フッ化硫酸塩を含む鉱物として、リーデライト(Y)と呼ばれるものがあります。これは炭酸塩と塩化物も含む混合陰イオン化合物です。 [5]

化合物

名前 分解温度(℃) 分解生成物 結晶 参照
LiSO 3 F フッ化硫酸リチウム C2/ma=8.54 b=7.62 c=4.98 β=90.0 V=81 [1]
Be(SO 3 F) 2 SO 3 [6]
CF 3 (SO 3 F) [6]
CF 2 (SO 3 F) 2 [6]
CF(SO 3 F) 3 [6]
C(SO 3 F) 4 [6]
NH 4 SO 3 F フッ化硫酸アンモニウム 斜方晶系Pnma a=8.97 b=6.00 c=7.54 V=101.4 Z=4 [1]
N(CH 3 ) 4 SO 3 F テトラメチルアンモニウムフルオロ硫酸塩 斜方晶系Pnma a=8.38 b=8.38 c=5.86 V=102.88 Z=4 [1]
N III OSO 3 F ニトロシルフルオロスルホン酸 156を溶かす 密度1.96 [4] [7]
NVO2SO3F ニトロニウムフルオロスルフィネート [7]
S 4 (SO 3 F) 2 四フッ化硫酸塩 [8]
S 2 O 6 F 2 ビス(フルオロスルフリル)ペルオキシド [2]
NaSO 3 F フッ化硫酸ナトリウム 六角形 a=5.4812 b=5.4812 c=6.5172 V=169.57 Z=2 D=2.390 [1]
マグネシウム(SO 3 F) 2 フルオロスルホン酸マグネシウム SO 3 [4]
Al(SO 3 F) 2 .3CH 3 CN [9]
Al(SO 3 F) 3 フッ化硫酸アルミニウム 高分子のフルオロ硫酸塩は二座配位で架橋されている [10]
Si(SO 3 F) 4 四フッ化スルホン酸ケイ素 S 2 O 5 F 2
SiO 2
[4]
P V O(SO 3 F) 3 ホスホリルトリフルオロスルホネート S 2 O 5 F 2 [4]
PO(SO 3 F) [6]
ClSO 3 F クロロスルフリルフルオリド [2]
ClO 2 SO 3 F クロリルフルオロ硫酸塩 赤または淡黄色 低融点 [11]
KSO 3 F フッ化硫酸カリウム Pnma a=8.62 b=5.84 c=7.35 V=92.5 [1]
Ca(SO 3 F) 2 CaF 2 SO 3 [6]
チタンIV(SO 3 F)4 テトラフルオロスルホン酸
チタン フルオロスルホン酸チタン(IV)
S 2 O 5 F 2 [4]
VO(SO 3 F) 3 深紅色の液体 [12] [13]
Cr VI O 2 (SO 3 F) 2 クロミルフルオロ硫酸塩 緑または茶色 [14]
マンガン(SO 3 F) 2 [6]
マンガンO(SO 3 F) 茶色がかった黒 [6]
マンガン(SO 3 F) 3 [15]
マンガンI(CO)4SO3F [15]
マンガンI(CO)5(SO 3 F) [15]
Rb 2 Mn(SO 3 F) 5 [15]
Cs 2 Mn(SO 3 F) 5 [15]
Fe III (SO 3 F) 3 フッ化硫酸第二鉄 緑灰色 230 S 2 O 5 F 2
SO 3
FeF 3
[16]
CoO(SO 3 F) チョコレートブラウン [6]
ニッケル(SO 3 F) 2 [6]
Ni(py) 4 (SO 3 F) 2 py=ピリジン [17]
NiO(SO 3 F) ダークグレー [6]
Cu II (SO 3 F) 2 フッ化硫酸
銅(II)
淡黄色/白 210 S 2 O 5 F 2
SO 3
CuSO 4
CuF 2
[16]
Cu II (py) 4 (SO 3 F) 2 py=ピリジン [17]
Cu(SO 3 F).CH 3 CN [9]
亜鉛(SO 3 F) 2 フッ化硫酸亜鉛 280 SO 3
ZnF 2
[16]
Zn(py) 4 (SO 3 F) 2 py=ピリジン [17]
Ga III (SO 3 F) 3 フッ化硫酸ガリウム 240 SO 3 ポリマー [18] [19]
As III (SO 3 F) 3 トリフルオロスルホン酸ヒ素
フルオロスルホン酸ヒ素(III)
S 2 O 5 F 2 [4]
V F 2 (SO 3 F) 3として [6]
V F 3 (SO 3 F) 2として [6]
臭素3F 臭素化スルフリルフルオリド 赤い液体 [2]
RbSO 3 F フッ化硫酸ルビジウム 斜方晶系Pnma a=8.7812 b=6.0318 c=7.5108 V=397.82 Z=4 D=3.081 [1]
Sr(SO 3 F) 2 SO 2 F 2 [6]
MoO 2 (SO 3 F) 2 [20]
Nb V (SO 3 F) 5 ペンタフルオロスルホン
酸ニオブ
無色の溶液 25 SO 3 [21]
NbO(SO 3 F) 3 黄色の液体 [20]
ルテニウム(SO 3 F) 3 非常に濃い赤 [22]
CsRu(SO 3 F) 4 ダークブラウン [22]
ClO 2 Ru(SO 3 F) 4 [22]
CsRu(SO 3 F) 5 赤茶色 [22]
Cs 2 Ru(SO 3 F) 6 明るいオレンジ [22]
K 2 Ru(SO 3 F) 6 明るいオレンジ [22]
ロジウム(SO 3 F) 3 明るいオレンジ 190 [23]
パラジウム(SO 3 F) 2 250 SO 3 PdF 2 [24]
パラジウム(SO 3 F) 3 ダークブラウン 180 [24]
Pd(CO) 2 (SO 3 F) 2 ビス(カルボニル)パラジウム(II)フルオロ硫酸塩 黄色 [25]
c-Pd 2 (μ-CO) 2 ](SO 3 F) 2 シクロビス(μ-カルボニル)ジパラジウム(I)フルオロ硫酸塩 オレンジ 単斜晶系 C2/ca=11.495 b=8.255 c=9.556 β =91.94 Z=8 [26]
Ag I SO 3 F フッ化硫酸銀 P2 1 / m a=5.413 b=8.174 c=7.544 β=94.60 V=83.17 Z=4 [1]
Ag II (SO 3 F) 2 フッ化硫酸銀(II) ダークブラウン 室温
急速>120
Ag 3 (SO 3 F) 4
SO 3 F
単斜晶系 a=10.5130 Å, b= 7.7524 Å, c = 8.9366 Å, β = 117.867° V =643.88 Å 3 , Z = 4, d = 3.15 gcm −3 [27]
Ag 2 O(SO 3 F) 2 [6]
Ag I 2 Ag II (SO 3 F) 4 フッ化硫酸銀(I,II) [27]
KAg I 2 Ag II (SO 3 F) 5 斜方晶系P 222 1a = 6.4736 b = 7.3915 c = 17.7736 [28]
RbAg I 2 Ag II (SO 3 F) 5 斜方晶系P 222 1a = 6.4828 b = 7.3551 c = 18.0262 [28]
RbAg II (SO 3 F) 3 単斜晶系P 2 1 / ma = 15.815 b = 15.486 c = 17.021 β = 101.513 [28]
CsAg II (SO 3 F) 3 三斜晶系P1_a = 14.9241 b = 9.7046 c = 17.8465 α = 109.116°、β = 84.655° γ = 119.171° [28]
カドミウム(SO 3 F) 2 [6]
III (SO 3 F)3 トリフルオロ硫酸インジウム ポリマー [29]
Sn IV (SO 3 F) 4 テトラフルオロスルホン
酸スズ フルオロスルホン酸スズ(IV)
S 2 O 5 F 2 [4]
SbF 4 SO 3 F [6]
アンチモン(SO 3 F) 2 .2CH 3 CN [9]
Cs[Sb(SO 3 F) 6 ] 六フッ化硫酸アンチモン酸セシウム(V) 三方晶系、Ra = 12.0317 Å、c = 12.026 Å、Z = 3 [30]
TeF 5 SO 3 F [6]
ISO 3 F [31]
ICl 2 SO 3 F [31]
臭素イオウ3フッ化物 錆びた茶色 90 ISO 3 F、Br 2 [31]
IO 2 SO 3 F ヨウ化フルオロ硫酸ヨウ素 100 黄色 [32]
IV F 3 (SO 3 F ) 2 三フッ化ヨウ素ビスフルオロスルホン酸塩 [4]
FXe(SO 3 F) [6]
Xe II (SO 3 F) 2 キセノン(II)フルオロ硫酸塩 [2]
F 5 Xe VI (SO 3 F) [6]
CsSO 3 F フッ化硫酸セシウム l 4 1 / a a=5.611 b=5.611 c=14.13 V=111.3 Z=4 [1]
Cs[H(SO 3 F) 2 ] [30]
Ba(SO 3 F) 2 BaSO 4 SO 2 F 2 [6]
Ho(SO 3 F) 3 フッ化硫酸ホルミウム [33]
タングステンV(SO 3 F)5 ペンタフルオロスルホン酸タンタル
ペンタキス(フルオロスルホナト)タンタル(V)
無色の溶液 [21]
タリウムV O(SO 3 F) 3 黄色の液体 [20]
W VI O(SO 3 F) 4 オキソテトラキス(フルオロスルファト)タングステン(VI) 無色の液体 [20] [34]
Re VII O 2 (SO 3 F) 3 ジオキソトリフルオロ硫酸レニウム(VII) 白色固体 [20]
Re VII O 3 (SO 3 F) トリオキソフルオロ硫酸レニウム(VII) 黄色の液体 [20]
Re I (CO) 5 (SO 3 F) [15]
オス(SO 3 F) 3 明るい緑 130 [23]
イリジウム(SO 3 F) 3 [35]
イリジウム(SO 3 F) 4 [36]
Cs 2 Ir(SO 3 F) 6 [36]
BaIr(SO 3 F) 6 [36]
(ClO 2 ) 2 Ir(SO 3 F) 6 [36]
mer -Ir(CO) 3 (SO 3 F) 3 mer -トリス(カルボニル)イリジウム(III)フルオロ硫酸塩 無色 単斜晶系P 2 1 /cZ = 4、a = 8.476 b = 12.868 c = 12.588 β = 108.24°、V = 1304.0 MW 573.42 [35]
白金(SO 3 F) 4 [25]
Cs 2 [Pt(SO 3 F) 6 ] 六キス(フルオロ硫酸)白金(IV)酸セシウム [30]
Pt(CO) 2 (SO 3 F) 2 ビス(カルボニル)白金(II)フルオロ硫酸塩 クリーミーな白 [25]
Au I CO(SO 3 F) [25]
Au II (SO 3 F) 2 フッ化硫酸金(II) 黄色 赤 [37]
Au III (SO 3 F) 3 [25]
Cs[Au(SO 3 F) 4 ] テトラキス(フルオロ硫酸)金(III)酸セシウム 単斜晶系、C 2/ ca = 17.725 Å、b = 5.822 Å、c = 14.624 Å、β = 102.120°、Z = 4 [30]
Hg(SO 3 F) 2 フッ化硫酸第二水銀 密度3.715 [16]
TlSO 3 F フッ化硫酸タリウム 斜方晶系 a=5.2205 b=5.5141 c=13.4378 V=386.83 Z=4 D=5.210 [1]
TlO(SO 3 F) 茶色 [6]
Tl III (SO 3 F) 3 タリウムトリフルオロ硫酸塩、
タリウム(III)フルオロスルホン酸塩
[29]
IV(SO 3 F)4 フッ化硫酸鉛(IV) [21] [38]
ビスマスIII(SO 3 F)3 フッ化硫酸ビスマス(III)
トリス(フルオロスルホナト)ビスマス(III)
[21] [39]
Th IV (SO 3 F) 4 フッ化硫酸トリウム(IV) [21]
U II (SO 3 F) 2 黄色 [20]
U III (SO 3 F) 3 [20]
U IV (SO 3 F) 4 ウラン(IV)フルオロ硫酸塩 日焼け [21] [40]
Na 2 U IV (SO 3 F) 6 [20]
U IV O(SO 3 F) 2 オキソウラン(IV)フルオロ硫酸塩 [40]
UV VI O 2 (SO 3 F) 2 ウラニルフルオロ硫酸塩
、ジオキソウラン(VI)フルオロ硫酸塩
[40]

参考文献

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