酢酸鉛(II)

酢酸鉛(II)
酢酸鉛(II)の骨格式
酢酸鉛(II)の骨格式
有毒な鉛糖または酢酸鉛(II)
有毒な鉛糖または酢酸鉛(II)
名称
IUPAC名
酢酸鉛(II)
IUPAC体系名
酢酸鉛(II)
その他の名称
識別子
  • 301-04-2 チェックY
  • 6080-56-4(三水和物) チェックY
  • 1335-32-6(塩基性) チェックY
3Dモデル(JSmol
  • インタラクティブ画像
ChEBI
  • CHEBI:31767 チェックY
ChEMBL
  • ChEMBL1909062 ☒N
ChemSpider
  • 8956
ECHA情報カード 100.005.551
EC番号
  • 206-104-4
MeSH 酢酸鉛
  • 16685321
RTECS番号
  • OF8050000
UNII
  • KL498O6790 チェックY
  • RX077P88RY  (三水和物) チェックY
  • BW7DT27250  (塩基性) チェックY
  • DTXSID6020773
  • InChI=1S/2C2H4O2.Pb/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2 ☒N
    凡例:GUWSLQUAAYEZAF-UHFFFAOYSA-L ☒N
  • CC(=O)[O-]・CC(=O)[O-]・[Pb+2]
性質
Pb(C 2 H 3 O 2 ) 2
モル質量 325.29 g/mol (無水)
379.33 g/mol (三水和物)
外観 白色粉末または無色の白華性結晶
臭気 わずかに酢酸臭
密度 3.25 g/cm 3 (20℃、無水)
2.55 g/cm 3 (三水和物)
1.69 g/cm 3 (十水和物) [1]
融点 280℃ (536°F; 553 K) (無水)
75℃ (167°F; 348 K)
(三水和物) 200℃以上で分解[4]
22℃ (72°F; 295 K)
(十水和物) [1]
沸点 分解する
無水:
19.8 g/100 mL (0℃)
44.31 g/100 mL (20℃)
69.5 g/100 mL (30℃) [2]
218.3 g/100 mL (50℃) [1]
溶解度 無水物および三水和物はアルコールグリセロールに可溶[2]
メタノールへの溶解度 無水物:[2]
102.75 g/100 g (66.1 °C)
三水和物:[3]
74.75 g/100 g (15 °C)
214.95 g/100 g (66.1 °C)
グリセロールへの溶解度 無水物:[2]
20 g/100 g (15 °C)
三水和物:[3]
143 g/100 g (20 °C)
-89.1·10 -6 cm 3 /mol
屈折率( n D )
1.567 (三水和物) [1]
構造
単斜晶系 (無水物、三水和物)
斜方晶系 (十水和物)
熱化学
−960.9 kJ/mol(無水)[2]
−1848.6 kJ/mol(三水和物)[3]
危険有害性
労働安全衛生(OHS/OSH)
主な危険有害性
神経毒性、ヒトに対する発がん性が高い
GHSラベル
GHS08:健康有害性 GHS09:環境有害性[4]
危険
H360H373H410 [4]
P201P273P308+P313P501 [4]
NFPA 704(ダイヤモンド型火災爆発装置)
NFPA 704 4色のダイヤモンドHealth 2: Intense or continued but not chronic exposure could cause temporary incapacitation or possible residual injury. E.g. chloroformFlammability 1: Must be pre-heated before ignition can occur. Flash point over 93 °C (200 °F). E.g. canola oilInstability 1: Normally stable, but can become unstable at elevated temperatures and pressures. E.g. calciumSpecial hazards (white): no code
2
1
1
引火点 不燃性
致死量または濃度(LD、LC):
LD 50中間量
400 mg/kg(マウス、経口)[1]
300 mg/kg(イヌ、経口)[5]
関連化合物
その他の陽イオン
酢酸鉛(IV)
特に記載がない限り、データは標準状態(25℃ [77℉]、100kPa)における物質のものです。
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Chemical compound

酢酸鉛(II)は、わずかに甘い味のする白色結晶化合物です。化学式は通常、 Pb(CH 3 COO) 2またはPb(OAc) 2と表され、Acはアセチル基を表します。他の多くの鉛化合物と同様に、鉛中毒を引き起こします。酢酸鉛は水とグリセリンに溶けます。水と反応して三水和物、 Pb(OAc) 2 ·3H 2 Oを形成し、無色または白色の白華性の単斜晶系結晶物質 となります

この物質は、他の鉛化合物を製造するための試薬として、また一部の染料の定着剤として使用されます。低濃度では、かつてはプログレッシブタイプのヘアカラー染料の主な有効成分として機能していました。[6]酢酸鉛(II)は、繊維の捺染染色における媒染剤塗料ワニス乾燥剤としても使用されます。歴史的には、ワインやその他の食品、化粧品の甘味料防腐剤として使用されていました

製造

酢酸鉛(II)は、酢酸と過酸化水素中で元素鉛を煮沸することによって作ることができます。この方法は、炭酸鉛(II)または酸化鉛(II)でも使用できます。

Pb + H 2 O 2 + 2 H + → Pb 2+ + 2 H 2 O
Pb 2+ + 2 AcO - → Pb(OAc) 2

酢酸鉛(II)は、酸化鉛(II)を酢酸に溶解することでも作ることができます。[7]

PbO + 2AcOH → Pb(OAc) 2 + H 2 O

酢酸鉛(II)は、酢酸銅と金属鉛 の間の単置換反応によっても生成できます。

Cu(OAc) 2 + Pb → Cu + Pb(OAc) 2

構造

無水酢酸鉛(II)の結晶構造は2次元配位高分子として説明されています。これに対し、酢酸鉛(II)三水和物の構造は1次元配位高分子です。[8]三水和物において、Pb 2+イオンの配位圏は、 3つの水分子、2つの二座酢酸基、および2つの架橋酢酸基に属する9つの酸素原子で構成されています。Pbにおける配位構造は、単頂角錐の正方逆柱状です。[9] [10]三水和物は熱分解して半水和物Pb(OAc) 2 · 12 H 2 O、およびPb 4 O(OAc) 6やPb 2 O(OAc) 2などの塩基性酢酸塩になります。[8]

無水物と三水和物の結晶構造の比較
無水[8]
Pb(OAc) 2
三水和物[9] [10]
Pb(OAc) 2 · 3H 2 O

配位
強く結合した
凝集 体

2次元シート

1次元鎖
弱く結合した
凝集体


疎水性表面が接触して 積み重ねられたシート

水素結合でつながれた鎖

用途

酢酸鉛は、様々な炭酸塩などの他の鉛化合物の前駆体として使用されます。

ニッチな用途と実験室での用途

酢酸鉛(II)試験紙は、有毒ガスである硫化水素を検出するために使用されます。ガスは湿らせた試験紙上で酢酸鉛(II)と反応し、 灰色の硫化鉛(II)沈殿物を形成します

酢酸鉛(II)水溶液は、ステンレス鋼製の銃器 用消音器(サイレンサー)とコンペンセーターの洗浄およびメンテナンスに、過酸化水素白酢(酢酸)を1:1の比率で使用したときに生成される副産物です。この溶液は過酸化水素の泡立ちによって攪拌され、主な反応は過酸化水素による鉛の酸化と、それに続く酢酸による酸化鉛の溶解で、酢酸鉛が形成されます。この化学溶液は毒性が強いため、化学処理施設または危険物処理センターで適切に廃棄する必要があります。あるいは、この溶液を硫酸と反応させて、ほぼ不溶性の硫酸鉛(II)を沈殿させることもできます。その後、固体を機械ろ過で除去することができ、酢酸鉛水溶液よりも安全に廃棄できます。

歴史的用途

甘味料

他の鉛(II)塩と同様に、酢酸鉛(II)は甘味があり、ワインと食品の両方で砂糖の代替品として歴史的に使用されてきました。[11]蜂蜜以外に甘味料がほとんどなかった古代ローマ人は、鍋でマスト(濾過されていないブドウジュース)を煮詰めてデフルトゥム呼ばれる低糖シロップを作り、それを再び濃縮してサパにしました。このシロップはワインを甘くしたり、果物を甘くして保存したりするために使用されました。シロップに浸出した酢酸鉛(II)または他の鉛化合物が、それを摂取した人々に鉛中毒を引き起こした可能性があります。 [12]酢酸鉛は毒性が認められているため、甘味料の製造には使用されなくなりました。1750年頃にワインの甘味料としての使用を禁止する法律は、数十年後に酢酸鉛の存在を検出する化学的方法が開発されるまで効果がありませんでした。[13]

酢酸鉛による致死的な中毒の記録として最も古いのは、 1047年10月に亡くなった教皇クレメンス2世の中毒です。20世紀半ばに行われた彼の遺体の毒物学的検査により、彼が砂糖または鉛で毒殺されたという何世紀にもわたる噂が確認されました。[14]彼が暗殺されたかどうかは明らかではありません。

1787年、画家で伝記作家のアルベルト・クリストフ・ディースは、事故により約3/4オンス(20g)の酢酸鉛を飲み込みました。この毒からの回復は遅く、不完全でした。彼は1822年に亡くなるまで病気を抱えて生きました。[15] [16]

当時、甘味料としての酢酸鉛(II)の使用はすでに違法でしたが、作曲家のルートヴィヒ・ヴァン・ベートーヴェンは、酢酸鉛が混入されたワインによる鉛中毒で亡くなった可能性があります(ベートーヴェンの肝臓も参照)。[17] [18]

In 1887, 38 hunting horses belonging to Captain William Hollwey Steeds were poisoned in their stables at Clonsilla House, Dublin, Ireland. At least ten of the horses died. Captain Steeds, an "extensive commission agent", had previously supplied the horses for the Bray and Greystones Coach. It transpired that they had been fed a bran mash that had been sweetened with a toxic lead acetate. [19]

化粧品

Lead(II) acetate and white lead have been used in cosmetics throughout history. [20]

かつては、 Grecian Formulaのような男性用ヘアカラー製品[21]に使用されていました。製造業者は2018年まで製品から酢酸鉛を除去しませんでした。酢酸鉛は、進歩的な着色剤としてクエン酸ビスマスに置き換えられました。カナダでは、発がん性と生殖毒性の可能性を示した試験に基づき、2005年から(2006年末に発効)カナダ保健省によって化粧品への使用が禁止されており、 [22]欧州連合でも禁止されています。[22]

医療用途

酢酸鉛(II)溶液は、乳首の痛みによく使われる民間療法でした。[23]現代医学では、一時期、グーラール抽出物の形で収斂剤として使用され、ツタウルシの治療にも使用されてきました[24]

ルイス・クラーク探検隊1805年5月10日、メリウェザー・ルイス船長は、目の痛みの治療に白硫酸と水に混ぜた「鉛砂糖」を使用したと記しています。 [25]

1850年代、メアリー・シーコールは、パナマで発生したコレラの流行に対し、他の治療薬の中でも酢酸鉛(II)を使用しました。 [26] [27]

その他の歴史的な用途

酢酸鉛は中世にスローマッチの製造に使用されました天然酸化鉛(II)であるリサージを混ぜて作られました。また、金属の化学着色にも使用されました。[28]

鉛砂糖は、加熱中に亜麻仁油に添加して「煮沸」亜麻仁油を作るための推奨された添加剤であり、鉛と熱の作用により、生の亜麻仁油よりも早く油が硬化します。[29]

酢酸鉛(II)(「土星の塩」)はアセトンの合成に使用されました。アセトンは土星の塩で作られていることから「土星の精神」として知られ、17世紀には鉛化合物であると考えられていました。[30]

関連項目

参考文献

  1. ^ abcde Pradyot, Patnaik (2003). Handbook of Inorganic Chemicals . The McGraw-Hill Companies, Inc. ISBN 0-07-049439-8.
  2. ^ abcde "Lead(II) acetate" . chemister.ru
  3. ^ abc 「酢酸鉛(II)三水和物」chemister.ru
  4. ^ abcd シグマアルドリッチ社、酢酸鉛(II)三水和物
  5. ^ 「鉛化合物(Pbとして)」。生命または健康に直ちに危険となる濃度米国労働安全衛生研究所
  6. ^ 「『進歩的な』染毛剤製品に含まれる酢酸鉛」。fda.gov 2021年10月7日。2019年12月10日時点のオリジナルからのアーカイブ。
  7. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann . pp. 373, 388. doi :10.1016/C2009-0-30414-6. ISBN 978-0-08-037941-8.
  8. ^ abc Martínez-Casado, Francisco J.; Ramos-Riesco, Miguel; Rodríguez-Cheda, José A.; Cucinotta, Fabio; Matesanz, Emilio; Miletto, Ivana; Gianotti, Enrica; Marchese, Leonardo; Matěj, Zdeněk (2016). 「酢酸鉛(II)の分解過程の解明:無水多形、水和物、副産物および室温リン光」Inorg. Chem. 55 (17): 8576– 8585. doi :10.1021/acs.inorgchem.6b01116. PMID  27548299
  9. ^ ab Rajaram, RK; Mohana Rao, JK (1982). 「酢酸鉛三水和物の結晶構造」. Z. Kristallogr. 160 ( 1–4 ): 225–233 . doi :10.1524/zkri.1982.160.14.225. S2CID  201671682.
  10. ^ ab Bryant, Robert G.; Chacko, VP; Etter, Margaret C. (1984). 「炭素13 CP/MAS NMRおよび酢酸鉛(II)三水和物の構造と固体状態変化の結晶学的研究」. Inorg. Chem. 23 (22): 3580–3584 . doi :10.1021/ic00190a029
  11. ^ 「ワイン醸造における鉛中毒の不穏なほど長い歴史」アンナ・アーチボルド、2020年7月30日。2020年12月22日閲覧。
  12. ^ 「鉛中毒とローマ」penelope.uchicago.edu 。 2024年5月5日閲覧
  13. ^ Stoeppler, M. (1992), 環境中の有害金属、分析化学における技術と計測、第12巻、エルゼビア、60ページ、ISBN 9780080875606これまでに得られた結果から、過去2世紀にわたってワイン中の鉛の純度に関する法則がしばしば無視されてきたことは明らかです
  14. ^ Specht, W. and Fischer, K. (1959). 「900年前の遺体における中毒の証拠」(ドイツ語)Archiv für Kriminologie 124: 61–84.
  15. ^ ウィキソース 前述の文の1つ以上は、現在パブリックドメインとなっている出版物からのテキストを含んでいます。 ヒュー・チザム編(1911年)「Dies, Christoph Albert」ブリタニカ百科事典第8巻(第11版)。ケンブリッジ大学出版局。211ページ。
  16. ^ Dies, Albert Christoph (1810). Biographische Nachrichten von Joseph Haydn nach mündlichen Erzählungen desselben entworfen und herausgegeben [ヨーゼフ・ハイドンの伝記、彼自身の口述物語から執筆・編集]. ウィーン: Camesinaische Buchhandlung.英語訳:Dies, Albert Christoph (1963). "Biographical Accounts of Joseph Haydn". ゴットワルズ, Vernon (編). Haydn: Two Contemporary Portraits . ゴットワルズ, Vernon 訳. ミルウォーキー: University of Wisconsin Press. ISBN 0-299-02791-0. {{cite book}}: ISBN / Date incompatibility (help)
  17. ^ 「ベートーヴェンと鉛:致命的な相互作用」。pharmazeutische -zeitung.de。2009年2月21日にオリジナルからアーカイブ2024年12月17日閲覧
  18. ^ 「ベートーベンは鉛中毒に苦しんだ」3sat.de。 2009年2月21日にオリジナルからアーカイブ2020年2月24日閲覧。
  19. ^ 「ウィークリー・アイリッシュ・タイムズ」、1887年10月15日土曜日;エニスキレン・クロニクル・アンド・アーン・パケット、1887年10月24日、3ページ
  20. ^ ガン、フェンジャ(1973年)『人工顔:化粧品の歴史』—『18世紀の女性の余暇活動』より引用。websites.umich.edu
  21. ^ 鉛ベースのヘアケア製品:家庭での使用には危険すぎる - 結果、ハワード・W・ミールケ博士、マイエシャ・D・テイラー、クリス・R・ゴンザレス、M・ケリー・スミス、パメラ・V・ダニエルズ、アヤナ・V・バックナー。アメリカ薬剤師会誌 (NS37、1997年1月/2月号:85-89)
  22. ^ ab 「Can West News Service:禁止後、グレーゾーンにあるギリシャ式」canada.com。2007年8月8日時点のオリジナルからのアーカイブ。
  23. ^ リディア・M・チャイルド著『アメリカの倹約家』gutenberg.org
  24. ^ 生物学実験マニュアル。シャープ。1911年、アメリカンブックカンパニー。351ページ
  25. ^ 「ルイス・クラーク探検隊の日記 - 1805年5月10日」ネブラスカ大学リンカーン校2025年10月19日閲覧
  26. ^ メアリー・シーコール(1990年)『シーコール夫人の不思議な冒険 各地を巡る』第4章、オックスフォード大学出版局復刻版、 ISBN 0-19-506672-3(2005年ペンギン20世紀クラシックス復刻版、サラ・サリフ編)ISBN 0-14-043902-1
  27. ^ ジェーン・ロビンソン(2004年)『メアリー・シーコール:クリミアのヒロインとなったカリスマ的な黒人看護師』、53ページ。コンスタブルISBN 1-84119-677-0
  28. ^ デイヴィッド・フィッシュロック著『メタル・カラーリング』、テディントン、1962年、219ページ
  29. ^ ルイス・エドガー・アンデス、アーサー・モリス著『油彩と印刷インク:亜麻仁油、ボイルドオイル、絵の具、油絵の具、ランプブラック、印刷インク(黒と色)を扱う実用ハンドブック』、ロンドン:スコット、グリーンウッド、1903年、41ページ。印刷
  30. ^ メル・ゴーマン著『アセトンの歴史(1600~1850年)』、1962年
  • 環境医学におけるケーススタディ - 鉛毒性 Wayback Machineに2016年2月4日アーカイブ
  • 「鉛中毒とローマ」に関するエッセイ
  • HowStuffWorks「男性はどんなヘアカラーを使うのか?」酢酸鉛を含む進行性染料に関する議論
  • 国家汚染物質目録 - 鉛
  • ToxFAQs:鉛
  • 米国食品医薬品局(FDA)ファクトシート「ヘアカラー製品中の酢酸鉛」
  • 米国食品医薬品局(FDA)21CFR73.2396「PART 73 - 認証免除の着色料リスト、サブパートC - 化粧品、Sec. 73.2396 酢酸鉛」 [リンク切れ]
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