負の超共役

負の超共役の模式図。実際の系では、いくつかの水素が他の官能基に置き換えられている。

有機化学において、負の超共役とは、満たされたπ軌道またはp軌道から隣接するσ ^*軌道への電子密度の付与である。^{[1]この現象は}共鳴 の一種であり、分子または遷移状態を安定化することができる。^[2]また、反結合軌道に電子密度を加えることでσ結合 の伸長を引き起こす。^[1]

^{負の超共役はめったに観察されないが、σ *}軌道が特定のC–FまたはC–O結合に位置する場合に最も一般的に観察される。 ^{[3] [4]}

負の超共役では、電子密度は、より一般的な超共役（ σ 軌道から空の p軌道へ）とは反対方向（π 軌道または p 軌道から空の σ ^*軌道へ）に流れます。

参照

• シリコンにおける負の超共役
• 共役系

参考文献

1. 「負の超共役」（PDF） . Old.iupac.org. オリジナル（PDF）から2012年3月24日にアーカイブ。 2013年10月23日閲覧。
2. 「2.2.3 負の超共役（Ebooksclub.org 分子軌道と有機化学反応 学生版）」Scribd.com. 2011年4月29日. 2012年8月20日閲覧。
3. 「フッ素含有基の負性超共役 – New Journal of Chemistry (RSC Publishing)」. Pubs.rsc.org . 2012年8月20日閲覧。
4. カルニ, ミリアム; ベルナスコーニ, クロード F.; ラポポート, ツヴィ (2007-08-09). 「SNV反応における中間体の安定化における負性超共役とアノマー効果の役割」. The Journal of Organic Chemistry . 73 (8): 2980– 2994. doi :10.1021/jo7017476. PMID  18376875.