スルフェン

スルフェン
明示的な水素原子が付加されたスルフェンの骨格式	スルフェンの空間充填モデル
名前
	その他の名前チオホルムアルデヒド-S , S-二酸化物[要出典] ; メタンチオン二酸化物; メチリデン-λ6-スルファンジオン
識別子
CAS番号	917-73-7 [ pubchem ] はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	10645700 はい;
PubChem CID	12244237;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID60482121;
	InChI InChI=1S/CH2O2S/c1-4(2)3/h1H2 はいキー: LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYSA-N はい; InChI=1/CH2O2S/c1-4(2)3/h1H2 キー: LZOZLBFZGFLFBV-UHFFFAOYAF;
	笑顔 C=S(=O)=O;
プロパティ
化学式	CH; 2それで; 2
モル質量	78.090 g mol −1
構造
分子の形状	CとSの三角平面
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。北検証する（何ですか？）はい北情報ボックスの参照

化合物

スルフェンは、化学式H ₂ C=SO ₂で表される極めて反応性の高い化合物です。スルフェン類（チオアルデヒドおよびチオケトンのS , S二酸化物）の中で最も単純な化合物で、一般式R ₂ C=SO ₂で表されます。^[1]^[2]^[3]

準備

1962年にギルバート・ストーク^[4]とギュンター・オプティズ^[5]によって同時に報告された、中間体としてのスルフェンの最初の一般的な製造法は、エナミンを捕捉剤としてトリエチルアミンを用いてメタンスルホニルクロリドから塩化水素を除去するというものでした。チエタン1,1-ジオキシド誘導体の生成は、スルフェンが中間体である証拠とされました。スルフェンは求電子性が高いため、アミンの使用は困難を伴います。アミンはスルフェンを捕捉して付加物を形成する可能性があるためです。アミンの使用を避ける単純な代替法として、捕捉剤の存在下でフッ化セシウムを用いてトリメチルシリルメタンスルホニルクロリドを脱シリル化するという方法があります。 ^[6]

(CH ₃ ) ₃ SiCH ₂ SO ₂ Cl + CsF → [CH ₂ =SO ₂ ] + (CH ₃ ) ₃ SiF + CsCl

あるいは、スルフェンはアルキリデン置換基にアミド置換基を導入することで安定化させることができる。極端な例として、平面状のアミド基を持つ二酸化チオ尿素が挙げられる。

_{チオ尿素二酸化物（(H 2} N) ₂ CSO ₂ ）の構造。選択された距離と角度：r _S=O = 1.49、r _S=C = 1.85.1、r _C-N = 1.31Å、Sの周りの角度の合計 = 312.4°。^[7]

反応

スルフェンはエナミン、イナミン、1,3-シクロペンタジエンと反応し、それぞれチエタン、チエト、ディールス・アルダー付加物を与える。キラルな第三級アミン錯体の存在下では、複数のスルフェンをトリクロロアセトアルデヒド（クロラール）で捕捉し、β-スルホン（四員環スルホン酸エステル）を触媒的に不斉合成することができる。^[8]スルフェンは金属-水素結合にも挿入される。^[9]

参照

スルフィン- 式H ₂ C=S=Oで表される関連官能基

参考文献

^ IUPAC ,化学用語集第5版（ゴールドブック）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「スルフェン」。doi : 10.1351/goldbook.S06095
^ Zwanenburg, B (2004). 「チオアルデヒドおよびチオケトン（スルフェンおよび誘導体）のS,S-二酸化物」. Sci. Synth . 27 : 123–134 .
^ King, JF (1975). 「スルフェンの復活」. Acc. Chem. Res . 8 (1): 10– 17. doi :10.1021/ar50085a002.
^ Stork, G; Borowitz, IJ (1962). 「エナミンと脂肪族スルホニルハライドからの4員環スルホン」. J. Am. Chem. Soc . 84 (2): 313. doi :10.1021/ja00861a042.
^ Opitz, G; Adolph, H (1962). 「スルフェンからエナミンへの環化付加」. Angew. Chem. Int. Ed . 1 (2): 113– 114. doi :10.1002/anie.196201133.
^ Block, E; Aslam, M (1982). 「新しいスルフェン合成」. Tetrahedron Lett . 23 (41): 4203– 4206. doi :10.1016/S0040-4039(00)88704-3.
^ RAL Sullivan; A. Hargreaves (1962). 「チオ尿素二酸化物の結晶と分子構造」. Acta Crystallogr . 15 (7): 675– 682. Bibcode :1962AcCry..15..675S. doi : 10.1107/S0365110X62001851 .
^ Koch, FM; Peters, R (2011). 「ルイス酸/塩基触媒によるスルフェンおよびアルデヒドの[2+2]環化付加：キラルスルホニルおよびスルフィニル誘導体への汎用的なアプローチ」. Chem. Eur. J. 17 ( 13): 3679– 3692. doi :10.1002/chem.201003542. PMID 21365709.
^ Ingo-Peter Lorenz (1978年4月). 「金属–水素結合への「スルフェン」挿入の実証」. Angew. Chem. Int. Ed . 17 (4): 285– 286. doi :10.1002/anie.197802851.

[1] IUPAC ,化学用語集第5版（ゴールドブック）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「スルフェン」。doi : 10.1351/goldbook.S06095

[2] Zwanenburg, B (2004). 「チオアルデヒドおよびチオケトン（スルフェンおよび誘導体）のS,S-二酸化物」. Sci. Synth . 27 : 123–134 .

[3] King, JF (1975). 「スルフェンの復活」. Acc. Chem. Res . 8 (1): 10– 17. doi :10.1021/ar50085a002.

[4] Stork, G; Borowitz, IJ (1962). 「エナミンと脂肪族スルホニルハライドからの4員環スルホン」. J. Am. Chem. Soc . 84 (2): 313. doi :10.1021/ja00861a042.

[5] Opitz, G; Adolph, H (1962). 「スルフェンからエナミンへの環化付加」. Angew. Chem. Int. Ed . 1 (2): 113– 114. doi :10.1002/anie.196201133.

[6] Block, E; Aslam, M (1982). 「新しいスルフェン合成」. Tetrahedron Lett . 23 (41): 4203– 4206. doi :10.1016/S0040-4039(00)88704-3.

[7] RAL Sullivan; A. Hargreaves (1962). 「チオ尿素二酸化物の結晶と分子構造」. Acta Crystallogr . 15 (7): 675– 682. Bibcode :1962AcCry..15..675S. doi : 10.1107/S0365110X62001851 .

[8] Koch, FM; Peters, R (2011). 「ルイス酸/塩基触媒によるスルフェンおよびアルデヒドの[2+2]環化付加：キラルスルホニルおよびスルフィニル誘導体への汎用的なアプローチ」. Chem. Eur. J. 17 ( 13): 3679– 3692. doi :10.1002/chem.201003542. PMID 21365709.

[Lorenz-9] Ingo-Peter Lorenz (1978年4月). 「金属–水素結合への「スルフェン」挿入の実証」. Angew. Chem. Int. Ed . 17 (4): 285– 286. doi :10.1002/anie.197802851.