スルフィナミド
>N–S(=O)– の形の分子
スルフィンアミドの一般構造。正しい両性イオン構造と「拡張オクテット」簡略化規則の両方を示す。

有機硫黄化学において、スルフィンアミドは、構造R−S(O)−NR 2（R =アルキルまたはアリール）を持つ官能基である。 [1]この官能基は、硫黄-炭素（S−C）単結合、硫黄 -窒素（S−N）単結合、および硫黄 - 酸素（ SO ）結合で構成される（この結合の性質についてはスルホキシドを参照）。 [2]硫黄上に非結合電子対が存在するため、硫黄原子は安定な立体中心であり、そのためこれらの化合物はキラルである。これらは、 S -キラルスルフィンアミドと呼ばれることもある。スルフィンアミドは、スルフィン酸（R−S(O)OH ）のアミドである。

構造

デイビスのスルフィンアミド（p-トリルスルフィンアミド）の構造、S中心のピラミッド型の性質を強調[3]

スルフィンアミドは転位を起こさないため、光学純度の高い形で合成および／または単離することができる。このため、キラルなアンモニア等価物として利用されている。tert- ブタンスルフィンアミド、p-トルエンスルフィンアミド[4] [5]、2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィンアミド[6]などのキラルなスルフィンアミドは、いずれもキラルな補助剤である。

合成

スルフィナミドは、伝統的にスルフィニルクロリドと第一級アミンまたは第二級アミンとの反応によって生成される。[1]また、スルフィニルアミンにグリニャール試薬 を添加し、プロトン化することによっても生成される。

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)
RS(O)(NR'MgX) + H 2 O → RS(O)(NR'H) + "MgX(OH)"

さらに別の方法としては、スルフェニルフタルイミドの過酸酸化があり、スルフィニルフタルイミドが得られます。

例

一般的なスルフィナミドには、tert-ブタンスルフィナミド（エルマンスルフィナミド）、p-トルエンスルフィナミド（デイビススルフィナミド）、メシチルスルフィナミドなどがある。[7] [8] [9]

スルフィンアミドは、自然界ではチオールにニトロキシル（HNO）が付加することで生成する：[10]

RSH + HNO → RS(O)NH 2

参考文献

  1. ^ ab JG Tillett (1981). 「スルフィナミド」. Saul Patai (編). 『スルフィン酸、エステルおよび誘導体』. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. pp.  185– 215. doi :10.1002/9780470772270.ch7. ISBN 978-0-471-91918-6。
  2. ^ Brecher, Jonathan (2008-01-01). 「化学構造図のグラフィック表示基準（IUPAC勧告2008）」. Pure and Applied Chemistry . 80 (2): 277– 410. doi :10.1351/pac200880020277. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Eccles, KS; Morrison, RE; Daly, CA; O'Mahony, GE; Maguire, AR; Lawrence, SE (2013). 「ラセミ体またはエナンチオピュアなスルフィナミドとのハロゲン結合による共結晶化」. CrystEngComm . 15 (37): 7571– 7575. doi :10.1039/C3CE40932E.
  4. ^ Dean L. Fanelli, Joanna M. Szewczyk, Yulian Zhang, G. Venkat Reddy, David M. Burns, Franklin A. Davis (2000). 「スルフィミン（チオオキシミンS-オキシド）：( S )-(+) - N- (ベンジリジン)-p-トルエンスルフィミドからのメチル( R )-(+) -β-フェニルアラネートの不斉合成」. Organic Syntheses . 77 : 50. doi :10.15227/orgsyn.077.0050.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  5. ^ ホセ・ルイス・ガルシア・ルアノ、ホセ・アレマン、アレハンドロ・パラ、M・ベレン・シド (2007)。 「 N - p-トリルスルホニル-( E )-1-フェニルエチリデンイミンの調製」。有機合成。84 : 129.土井:10.15227/orgsyn.084.0129.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  6. ^ "( S )-(+)-2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィンアミド".有機合成. 83 :131. 2006. doi :10.15227/orgsyn.083.0131.
  7. ^ Fanelli, DL; Szewczyk, JM; Zhang, Y.; Reddy, GV; Burns, DM; Davis, FA (2000). 「スルフィンイミン（チオオキシミンS-オキシド）：(S)-(+)-N-(ベンジリデン)-p-トルエンスルフィンアミドからのメチル(R)-(+)-β-フェニルアラネートの不斉合成」Organic Syntheses 77 : 50{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);集成巻、第10巻、47ページ。
  8. ^ Ruano, JL; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, MB (2007). 「Np-トリルスルホニル-(E)-1-フェニルエチリデンイミンの合成」.有機合成. 84 : 129{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。
  9. ^ Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). "(S)-(+)-2,4,6-トリメチルベンゼンスルフィナミド".有機合成. 83 : 131{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。
  10. ^ Keceli, Gizem; Toscano, John P. (2014-06-10). 「C末端システインとHNOの反応性」 .生化学. 53 (22): 3689– 3698. doi :10.1021/bi500360x. ISSN  0006-2960. PMID  24869490.
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