チオベンゾフェノン

チオベンゾフェノン
名前
	推奨IUPAC名ジフェニルメタンチオン
識別子
CAS番号	1450-31-3 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	502886 北;
PubChem CID	578536;
ユニイ	JYQ6P4G3UJ はい;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID50342088;
	InChI InChI=1S/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H 北キー: XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N 北; InChI=1/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYAD;
	笑顔 S=C(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2;
プロパティ
化学式	C 13 H 10 S
モル質量	198.28 g·mol −1
外観	濃い青のソリッド
融点	53～54℃（127～129℉、326～327K）
沸点	174℃（345℉; 447K）
危険
引火点	いいえ
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。北検証する（何ですか？）はい北情報ボックスの参照

化合物

チオベンゾフェノンは、化学式(C ₆ H ₅ ) _{2 CSで表される}有機硫黄化合物です。典型的なチオケトンです。二量化して環やポリマーを形成する傾向がある他のチオケトンとは異なり、チオベンゾフェノンは非常に安定していますが、空気中で光酸化されてベンゾフェノンと硫黄に戻ります。^[1]チオベンゾフェノンは濃い青色で、多くの有機溶媒に容易に溶解します。

構造

チオベンゾフェノンのC=S結合長は1.63Åで、気相で測定されたチオホルムアルデヒドのC=S結合長1.64Åとほぼ同等である。立体的相互作用により、フェニル基は共平面ではなく、SC-CC二面角は36°である。^[2]チオベンゾフェノンと構造および安定性が類似する様々なチオンも合成されている。^[1]

合成

チオベンゾフェノンの最初に報告された合成法の一つは、水硫化ナトリウムとジフェニルジクロロメタンの反応である。^[3]

Ph ₂ CCl ₂ + 2 NaSH → Ph ₂ C=S + 2 NaCl + H ₂ S

最新の方法としては、ベンゾフェノンの硫化が挙げられる。^[4]

Ph ₂ C=O + H ₂ S → Ph ₂ C=S + H ₂ O

上記の反応式では、塩化水素ガスと硫化水素ガスの混合物を冷却したベンゾフェノンのエタノール溶液に導入します。チオベンゾフェノンは、チオベンゾイルクロリドとベンゼンのフリーデル・クラフツ反応によっても生成できます。^[5]

反応性

C=S結合の相対的な弱さのため、チオベンゾフェノンはベンゾフェノンよりも反応性が高い。チオベンゾフェノン（および他のチオケトン）は双極性親和性化合物であり、ジエノフィルでもある。例えば、1,3-ジエンとディールス・アルダー環付加反応を起こす。^[6]チオケトンの環付加反応における反応速度は、C=S二重結合のπ-MOのHOMO/LUMOエネルギーギャップの大きさと関連しているが、それだけに限定されない。^[2]チオベンゾフェノンとほとんどのジエンとの反応ではディールス・アルダー付加物が生じるが、モノオレフィンとの反応では二環式化合物が生じる。^[7]

参考文献

^ ab Metzner, Patrick (1999). 「有機合成における特異的ツールとしてのチオカルボニル化合物」.有機硫黄化学 I.最新化学トピックス. 第204巻. pp. 127– 181. doi :10.1007/3-540-48956-8_2. ISBN 978-3-540-65787-3。
^ ab Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R.「チオベンゾフェノンS-メチリドのチオベンゾフェノンへの環化付加に関する計算論的研究」J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi :10.1021/ja0377551
^ H. シュタウディンガー、H. フロイデンベルガー「チオベンゾフェノン」有機合成、1931 年、Vol. 11、94ページ。土井：10.15227/orgsyn.011.0094
^ BF Gofton および EA Braude "Thiobenzophenone" Org.シンセ。 1955年、vol. 35、97.土井：10.15227/orgsyn.035.0097
^ Horst Viola、Steffen Scheithauer、Roland Mayer 「Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechromiden」 Chem.ベル。 1968 年、101 巻、3517 ～ 3529 ページ。土井：10.1002/cber.19681011024
^ Fisera, Lubor; Huisgen, R.; Kalwinsch, Ivars; Langhals, Elke; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. (1996). 「新しいチオンの化学」. Pure and Applied Chemistry . 68 (4): 789– 798. doi : 10.1351/pac199668040789 . S2CID 97484311.
^ 大熊健太郎;山本敏郎城川隆文；北村次男；藤原雄三（1996）。「ベンザイン-チオベンゾフェノン付加物の最初の単離」。四面体の文字。37 (49): 8883–8886。土井:10.1016/S0040-4039(96)02074-6。

[Organosulfur-1] Metzner, Patrick (1999). 「有機合成における特異的ツールとしてのチオカルボニル化合物」.有機硫黄化学 I.最新化学トピックス. 第204巻. pp. 127– 181. doi :10.1007/3-540-48956-8_2. ISBN 978-3-540-65787-3。

[Sustmann-2] Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R.「チオベンゾフェノンS-メチリドのチオベンゾフェノンへの環化付加に関する計算論的研究」J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi :10.1021/ja0377551

[3] H. シュタウディンガー、H. フロイデンベルガー「チオベンゾフェノン」有機合成、1931 年、Vol. 11、94ページ。土井：10.15227/orgsyn.011.0094

[4] BF Gofton および EA Braude "Thiobenzophenone" Org.シンセ。 1955年、vol. 35、97.土井：10.15227/orgsyn.035.0097

[5] Horst Viola、Steffen Scheithauer、Roland Mayer 「Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechromiden」 Chem.ベル。 1968 年、101 巻、3517 ～ 3529 ページ。土井：10.1002/cber.19681011024

[Fisera-6] Fisera, Lubor; Huisgen, R.; Kalwinsch, Ivars; Langhals, Elke; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. (1996). 「新しいチオンの化学」. Pure and Applied Chemistry . 68 (4): 789– 798. doi : 10.1351/pac199668040789 . S2CID 97484311.

[7] 大熊健太郎;山本敏郎城川隆文；北村次男；藤原雄三（1996）。「ベンザイン-チオベンゾフェノン付加物の最初の単離」。四面体の文字。37 (49): 8883–8886。土井:10.1016/S0040-4039(96)02074-6。