水銀(元素)

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水銀、  80 Hg
水銀
外観光沢のある銀色の液体
標準原子量A r °(Hg)
周期表における水銀
水素ヘリウム
リチウムベリリウムボロン炭素窒素酸素フッ素ネオン
ナトリウムマグネシウムアルミニウムシリコンリン硫黄塩素アルゴン
カリウムカルシウムスカンジウムチタンバナジウムクロムマンガンコバルトニッケル亜鉛ガリウムゲルマニウム砒素セレン臭素クリプトン
ルビジウムストロンチウムイットリウムジルコニウムニオブモリブデンテクネチウムルテニウムロジウムパラジウムカドミウムインジウムアンチモンテルルヨウ素キセノン
セシウムバリウムランタンセリウムプラセオジムネオジムプロメチウムサマリウムユーロピウムガドリニウムテルビウムジスプロシウムホルミウムエルビウムツリウムイッテルビウムルテチウムハフニウムタンタルタングステンレニウムオスミウムイリジウム白金水銀(元素)タリウムビスマスポロニウムアスタチンラドン
フランシウムラジウムアクチニウムトリウムプロトアクチニウムウランネプツニウムプルトニウムアメリシウムキュリウムバークリウムカリホルニウムアインシュタイニウムフェルミウムメンデレビウムノーベリウムローレンシウムラザホージウムドブニウムシーボーギウムボーリウムハッシウムマイトネリウムダルムシュタットレントゲンコペルニシウムニホニウムフレロビウムモスコビウムリバモリウムテネシンオガネソン
CdHgCn
水銀タリウム
原子番号Z80
グループグループ12
期間6期
ブロック dブロック
電子配置[ Xe ] 4f 14 5d 10 6s 2
殻あたりの電子数2、8、18、32、18、2
物理的特性
STPでの 位相液体
融点234.3210  K (-38.8290 °C、-37.8922 °F)
沸点629.88 K (356.73 °C、674.11 °F)
密度( rt付近 )13.546 g/cm 3 [ 3 ]
三重点234.3156 K、1.65 × 10 -7  kPa
臨界点1750 K、172.00 MPa
融解熱2.29  kJ/モル
蒸発熱59.11 kJ/モル
モル熱容量27.983 J/(モル·K)
比熱容量139.503 J/(kg·K)
蒸気圧[ 4 ]
P (パ)1 10 100 1キロ 1万 10万
T (K)で 315 350 393 449 523 629
原子の性質
酸化状態共通: +1, +2 −2 [ 5 ]
電気陰性度ポーリングスケール:2.00
イオン化エネルギー
  • 1位: 1007.1 kJ/モル
  • 2位: 1810 kJ/mol
  • 3位: 3300 kJ/mol
原子半径経験的: 午後151時
共有結合半径132±5時
ファンデルワールス半径午後1時55分
スペクトル範囲における色の線
水銀のスペクトル線
その他の特性
自然発生原始的な
結晶構造菱面体hR1
格子定数
水銀の菱面体結晶構造
a r  = 301.06 pm α = 70.529° a h  = 347.64 pm c h  = 673.20 pm (三重点)[ 7 ]
熱膨張60.4 µm/(m⋅K) (25 °C)
熱伝導率8.30 W/(m⋅K)
電気抵抗率961 nΩ⋅m(25℃)
磁気秩序反磁性[ 8 ]
モル磁化率−33.44 × 10 -6  cm 3 /mol (293 K) [ 9 ]
音速液体:1451.4 m/s(20℃)
CAS番号7439-97-6
歴史
ネーミング中世の錬金術では水星と関連づけられていた
発見古代エジプト人(紀元前1500年以前)
シンボル「Hg」:ラテン語名のhydrargyrumに由来し、ギリシャ語のhydrárgyros(「水銀」)に由来する。
水銀の同位体
主な同位体[ 10 ]減衰
アイソトープ豊富半減期t 1/2モード製品
194水銀 シンセ447歳ε194
195 Hg シンセ 10.7時間β +195 Au
196水銀 0.15% 安定した
197 Hg シンセ 64.14時間ε197 Au
198 Hg 10.0% 安定した
199 Hg 16.9% 安定した
200 Hg 23.1% 安定した
201水銀 13.2% 安定した
202水銀 29.7% 安定した
203水銀 シンセ 46.61日β 203トル
204水銀 6.82% 安定した

水銀は化学元素であり、記号Hg原子番号80です。一般に水銀として知られています。重く銀色のdブロック元素である水銀は、標準温度・圧力下で液体であることが知られている唯一の金属元素です。[ a ]この条件下で液体となる他の元素は、ハロゲンの一種である臭素のみですが、セシウムガリウムルビジウムなどの金属は室温よりわずかに高い温度で融解します。[ b ]

水銀は世界中の鉱床に、主に辰砂硫化水銀)として産出されます。赤色顔料の朱色は、天然の辰砂または合成硫化水銀を粉砕することで得られます。水銀および水銀含有有機化合物への曝露は、ヒトやその他の動物の神経系免疫系腎臓に毒性をもたらします。水銀中毒は、水溶性水銀(塩化水銀(II)メチル水銀など)への直接曝露、または生体内濃縮機構による曝露によって引き起こされる可能性があります。

水銀は温度計気圧計、圧力血圧計フロート弁水銀スイッチ水銀リレー蛍光灯などの機器に使用されていますが、その毒性に関する懸念から、これらの機器に使用される水銀の量が削減され、製造業者は水銀をまったく使用しなくなりました。[ 12 ]水銀は科学研究の用途や、地域によっては歯の修復アマルガムに今でも使用されています。また、蛍光灯にも現在使用されていますが、使用される水銀の量は以前より少なくなっています。蛍光灯内の水銀蒸気に電気を流すと短波紫外線が発生し、この紫外線が蛍光灯内の蛍光体を蛍光させて可視光線を作り出します。

プロパティ

物理的特性

古い[ 13 ]ポンド硬貨(密度約7.6g/cm3 )は水銀の浮力によって水銀の上に浮き、水銀の強い表面張力によってより高く浮いているように見えます。

水銀は銀白色の重い金属で、室温では液体です。他の金属と比較して、熱伝導率は低いですが、電気伝導率は良好です。[ 14 ]

水銀の融点は-38.83 °C [ c ]沸点は356.73 °C [ d ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]であり、どちらも安定した金属の中で最も低いが、コペルニシウムフレロビウムの予備実験では、これらの金属の沸点がさらに低いことが示されています。[ 18 ]この効果は、ランタノイド収縮相対論的収縮によって最外殻電子の軌道半径が縮小し、水銀内の金属結合が弱まるためです。[ 15 ]水銀は凍結すると体積が 3.59% 減少し、密度は液体のときの 13.69 g/cm 3から固体の 14.184 g/cm 3に変わります。体積膨張係数は、0℃で181.59 × 10 −6、20 ℃で181.71 × 10 −6、100 ℃で182.50 × 10 −6(1℃あたり)である。固体水銀は展性と延性を有し、ナイフで切断することができる。[ 19 ]

化学的性質

水銀は希硫酸などのほとんどの酸とは反応しませんが、濃硫酸や硝酸、王水などの酸化性酸には溶解して硫酸塩硝酸塩塩化物を生成します。銀と同様に、水銀は大気中の硫化水素と反応します。水銀は固体硫黄フレークと反応し、水銀流出キットでは水銀を吸収するために使用されます(流出キットには活性炭と粉末亜鉛も使用されます)。[ 20 ]

アマルガム

水銀放電スペクトル校正ランプ

水銀は金など多くの金属を溶解してアマルガムを形成します。は例外で、伝統的に鉄製の容器が水銀の輸送に用いられてきました。[ 21 ]マンガン亜鉛を除く他のいくつかの第一列遷移金属もアマルガムを形成しにくい性質があります。水銀と容易にアマルガムを形成しない他の元素には、白金などがあります。[ 22 ] [ 23 ]ナトリウムアマルガムは有機合成において一般的な還元剤であり、高圧ナトリウムランプにも使用されています。

水銀はアルミニウムと容易に結合し、水銀アルミニウムアマルガムを形成します。[ 24 ]アマルガムは、金属アルミニウムの深部酸化(鉄の錆びのように)を防ぐ酸化アルミニウム層を破壊するため、少量の水銀でもアルミニウムを深刻に腐食させる可能性があります。そのため、航空機内の露出したアルミニウム部品とアマルガムを形成する危険性があるため、ほとんどの場合、水銀は航空機への持ち込みが禁止されています。[ 25 ]

水銀脆化は液体金属脆化の中で最も一般的なタイプであり、水銀は一部の炭化水素貯留層の天然成分であり、通常の条件下では石油処理装置と接触する。[ 26 ]

同位体

水銀には7つの安定同位体があり、202最も豊富なのはHg (29.86%)である。最も寿命の長い放射性同位体は194半減期が444年であるHg 、203半減期は46.612日であるHg 。残りの放射性同位体のほとんどは半減期が1日未満です。206水銀は、微量の中間崩壊生成物として自然界に存在する。238U .199Hg201Hgは最もよく研​​究されているNMR活性核であり、それぞれ1232のスピンを持っています。[ 14 ]

プロパティの表

液体水銀の熱的および物理的性質の表[ 27 ] [ 28 ]
温度(℃) 密度(kg/m 3比熱(kJ/(kg·K)) 動粘度(m 2 /s) 導電率(W/(m·K)) 熱拡散率(m 2 /s) プラントル数体積弾性率(K −1
0 13628.22 0.1403 1.24 × 10 −78.20 4.30 × 10 −60.0288 0.000181
20 13579.04 0.1394 1.14 × 10 −78.69 4.61 × 10 −60.0249 0.000181
50 13505.84 0.1386 1.04 × 10 −79時40分 5.02 × 10 −60.0207 0.000181
100 13384.58 0.1373 9.28 × 10 −810.51 5.72 × 10 −60.0162 0.000181
150 13264.28 0.1365 8.53 × 10 −811.49 6.35 × 10 −60.0134 0.000181
200 13144.94 0.1570 8.02 × 10 −812.34 6.91 × 10 −60.0116 0.000181
250 13025.60 0.1357 7.65 × 10 −813.07 7.41 × 10 −60.0103 0.000183
315.5 12847.00 0.1340 6.73 × 10 −814.02 8.15 × 10 −60.0083 0.000186

語源

水星の記号(☿)は、古代から元素を表すために使われてきました。

Hgは水銀の現代の化学記号である。 [ 29 ]これはhydrargyrumの略語であり、水銀の古代ギリシャ語名ὑδράργυρος ( hydrargyros )のローマ字表記である。Hydrargyrum ( / h ˈ d r ɑːr ər ə m / hy- DRAR -jər-əm ) [ 30 ]も英語で使われてきたが、この用語は現在では時代遅れとなっている。Hydrargyrosギリシャ語の合成語で水銀」を意味し、 ὑδρ - ( hydr - )から成り、これはὕδωρ ( hydor ) の語源であり、ἄργυρος ( argyros ) 」を意味する。[ 30 ]英語名のクイックシルバー生きた銀)と同様に、この名前は水銀の液体で光沢のある性質に由来しています。[ 31 ]

現代英語名のmercury は、惑星Mercuryに由来する。中世の錬金術では、既知の 7 つの金属(水銀、鉛)が、7 つの古典的な惑星(それぞれ水星太陽金星火星木星土星)に関連付けられていた。水銀は、速度と機動力に関連付けられたローマ神話の神Mercuryにちなんで名付けられた、最も速い惑星に関連付けられていた。惑星の占星術上の記号は、金属の錬金術上の記号の 1 つになり、 Mercury は金属の別名となった。水銀は、化学名として水銀よりも好ましいと判断されたため、錬金術の惑星名が残っている唯一の金属である。 [ 32 ] [ 33 ]

歴史

水銀は紀元前1500年のエジプトの墓から発見されています。 [ 34 ] 最も一般的な天然水銀源である辰砂は新石器時代から使用されています。[ 35 ]

中国チベットでは、水銀の使用は寿命を延ばし、骨折を治し、一般的に健康を維持すると考えられていましたが、現在では水銀蒸気への曝露が深刻な健康への悪影響につながることがわかっています。[ 36 ]統一中国の最初の皇帝である秦始皇帝は、中国の川を表した彼が統治した土地の模型の上に水銀の川が流れるに埋葬されていると伝えられていますが、の錬金術師が不老不死の霊薬として意図して調合した水銀と粉末の玉の混合物を飲んで死亡したと言われています。 [ 37 ] [ 38 ]エジプトのトゥールーン朝第2代君主(在位884-896年)であるフマラワイフ・イブン・アフマド・イブン・トゥールーンは浪費と散財で知られ、水銀を満たした水盤を作り、その上で空気の入ったクッションの上に横たわり、揺られて眠ったと伝えられている。[ 39 ]

2014年11月、メキシコのテオティワカンにある3番目に大きいピラミッドである、羽毛のある蛇の神殿として知られる1800年前のピラミッドの地下60フィートの部屋で、「大量の」水銀が、「翡翠の像、ジャガーの骨、彫刻された貝殻とゴムボールが詰まった箱」とともに発見されました。[ 40 ]かつてマヤ文明の主要都市であったラマナイでは、メソアメリカの球技場の標識の下から水銀のプールが発見されました。[ 41 ] [ 42 ]

アリストテレスは、ダイダロスがアフロディーテの木像の内部に水銀を注ぎ、その像を動かしたと記している。 [ 43 ]ギリシャ神話では、ダイダロスは水銀を用いて像に声を吹き込んだとされている。古代ギリシャ人は辰砂(硫化水銀)を軟膏に、古代エジプト人ローマ人は化粧品に使用していた。紀元前500年までに、水銀は他の金属とアマルガム(中世ラテン語で「水銀の合金」を意味するアマルガマ)作るのに使用されていた。 [ 44 ]

錬金術師たちは、水銀をあらゆる金属の原料となる物質と考えていました。彼らは、水銀に含まれる硫黄の質と量を変えることで、様々な金属を生成できると信じていました。その中で最も純粋なものは金であり、多くの錬金術師が目指していた卑金属(または不純な金属)を金に変換する試みには水銀が求められました。[ 32 ]

アルマデン(スペイン)、モンテ・アミアータ(イタリア)、イドリヤ(現在のスロベニア)の鉱山は、2500年前にアルマデンの鉱山が開かれて以来、19世紀末に新しい鉱床が発見されるまで、水銀生産を支配していました。[ 45 ]

18 世紀スペインの主要な銀鉱山地区の位置 (交差したつるはし) と、銀採掘に必要な水銀供給に関係した鉱山 (紫色の点)。

1558年に、水銀を使って鉱石からを抽出するパティオ法が発明されて以来、水銀はスペインとそのアメリカ植民地の経済において不可欠な資源となった。ヌエバ・エスパーニャペルーの有利な鉱山から銀を抽出するために水銀が使用された。当初、スペイン南部のアルマデンにあるスペイン国有鉱山が植民地のすべての水銀を供給していた。[ 46 ]新世界で水銀鉱床が発見され、 1563年に鉱床が発見されてから3世紀にわたって、ペルーのワンカベリカ地方から10万トン以上の水銀が採掘された。[ 47 ] 1786年、ワンカベリカの主要鉱山で突然の崩落事故が発生し、100人以上が死亡し、鉱山の生産量が大幅に減少した。[ 48 ]パラケオと呼ばれる清掃の合法化により、水銀生産量は再び増加し、1794~1796年にピークを迎えました。[ 49 ]フランス革命戦争により、スペイン領アメリカへのヨーロッパの水銀供給が途絶え、現在のペルーとボリビアの鉱山はワンカベリカ産の水銀にますます依存するようになりましたが、この鉱山の生産量は1799年までにアンデスの鉱山の需要を満たすのに明らかに不十分でした。[ 49 ]スペインは1813年に王室の水銀独占を廃止しました。 [ 49 ]

鉱山での水銀中毒は近世を通じて多くの人々に障害を残したが、水銀自体が鉱山での死亡の主な原因ではなかった。[ 50 ]

パティオ法とその後のパンアマルガム法は、19世紀後半まで銀鉱石を処理するための水銀の大きな需要を生み出し続けました。[ 47 ]

発生

水銀は地殻中で極めて稀な元素であり、地殻中における質量平均存在比はわずか 0.08 ppm (parts per million) [ 51 ]で、地殻中で 66 番目に多い元素である。[ 52 ]地殻質量の大部分を構成する元素と水銀は地球化学的に混合しないため、通常の岩石中の元素の存在比を考えると、水銀鉱石は非常に濃縮されている可能性がある。最も水銀含有量の多い鉱石は質量の 2.5% までを含み、最も含有量の少ない鉱床でも少なくとも 0.1% の水銀を含む (地殻中の平均存在比の 12,000 倍)。水銀は天然金属(稀少) として、または辰砂メタ辰砂閃亜鉛鉱コルデロアイトリビングストナイトなどの鉱物中に存在し、辰砂 (HgS) が最も一般的な鉱石である。[ 53 ] [ 54 ]水銀鉱石は温泉やその他の火山地帯でよく産出されます。[ 55 ]

カリフォルニア州ソノマ郡ソクラテス鉱山産の自然水銀と辰砂。水銀鉱床の酸化層で辰砂が自然水銀に変化することがある。

かつて世界供給量の大部分を産出していたイタリア、アメリカ合衆国、メキシコの鉱山は、現在では完全に採掘が終了しており、スロベニア(イドリヤ)とスペイン(アルマデン)の場合は水銀価格の下落により閉鎖された。アメリカ合衆国最後の水銀鉱山であったネバダ州マクダーミット鉱山は1992年に閉鎖された。水銀価格は長年にわたり非常に変動が激しく、2006年には76ポンド(34.46 kg)のフラスコ1杯あたり650ドルであった。[ 56 ]

水銀は、辰砂を空気流中で加熱し、蒸気を凝縮させることで抽出されます。この抽出式は以下のとおりです。

HgS + O 2 → Hg + SO 2
水銀価格(米国)と生産量(世界)の推移

2020年には中国が世界水銀生産量トップとなり、世界生産量の88%(2500トン中2200トン)を占めた。次いでタジキスタン(178トン)、ロシア(50トン)、メキシコ(32トン)と続いた。[ 57 ]

2022~24年の国別水銀生産量(トン)[ 58 ] [ 59 ]
生産
世界1,200
 中国 *1,000
 タジキスタン *100
 ペルー *30
ロシア30
 ノルウェー *20
アメリカ合衆国15
メキシコ10
 キルギスタン6
モロッコ2

水銀の毒性が高いため、辰砂の採掘と水銀精錬はいずれも危険であり、歴史的に水銀中毒の原因となってきました。[ 60 ]中国では、1950年代という比較的最近の時期にも、民間の鉱山会社が新たな辰砂鉱山の開発に囚人労働を利用していました。羅曦鉱山会社は、新たなトンネルを建設するために数千人の囚人を動員しました。[ 61 ]稼働中の鉱山労働者の健康は高いリスクにさらされています。

ある新聞は、 2012年までに省エネ電球の使用を義務付けるというEUの正体不明の指令が、中国がCFL電球の製造に必要な水銀を採取するために辰砂鉱山を再開するきっかけになったと報じた。特に南部の都市である仏山市広州市、そして南西部の貴州省では、環境への危険性が懸念されている。[ 61 ]

廃墟となった水銀鉱山処理場には、しばしば非常に有害な焼かれた辰砂の廃棄物が山積みになっている。こうした場所からの流出水は、生態系への悪影響の原因として認識されている。かつての水銀鉱山跡地は、建設的な再利用に適している場合もある。例えば、1976年、カリフォルニア州サンタクララ郡は歴史的なアルマデン・クイックシルバー鉱山を購入し、その敷地の徹底的な安全・環境分析を行った後、郡立公園を建設した。[ 62 ] [ 63 ]

化学

既知の水銀化合物はすべて、正の酸化状態IとIIのいずれかを示す。実験では、より高い酸化状態を明確に示すことができていない。1976年に主張された不安定なHg(III)種の電気合成と、2007年に行われたHgF 4の極低温単離は、いずれも解釈に議論の余地があり、再現は困難(不可能ではないにせよ)である。[ 64 ]

水銀(I)の化合物

より軽い隣元素であるカドミウムや亜鉛とは異なり、水銀は通常、金属-金属結合によって単純な安定した化合物を形成します。ほとんどの水銀(I)化合物は反磁性であり、二量体陽イオンであるHgを特徴としています。2+ 2安定な誘導体には塩化物と硝酸塩が含まれる。水銀(I)塩の水溶液では、Hgのわずかな不均衡が生じる。2+ 2HgとHgに2歳以上溶解水銀の0.5%以上がHgとして存在する2歳以上これらの溶液では、Hg2歳以上シアン化物などの配位子を加えると不均化反応が完了し、すべてのHg2+ 2元素水銀および不溶性水銀(II)化合物(例えば、シアン化物を配位子として使用した場合のシアン化水銀(II) )として沈殿する。 [ 65 ] 無色の固体である塩化水銀(I)は、カロメルとしても知られ、実際には化学式Hg 2 Cl 2で表され、Cl-Hg-Hg-Cl結合を持つ化合物である。塩素と反応して塩化水銀(II)を与え、これはそれ以上酸化されにくい。無色の気体である水素化水銀(I)は化学式HgHで表され、Hg-Hg結合を含まないが、これまでこの気体は孤立した分子としてしか観測されていない。[ 66 ]

水銀は自己結合する性質を示し、水銀中心が直鎖状に並び、正電荷を帯びた水銀ポリカチオンを形成する。一例としてHgが挙げられる。3(AsF62水銀を含む2+ 3陽イオン[ 67 ]

水銀(II)の化合物

水銀(II)は最も一般的な酸化状態であり、自然界でも主要な酸化状態です。4種類のハロゲン化水銀はすべて知られており、水銀が他の配位子と四面体分子構造を形成する傾向があるにもかかわらず、直線状の配位構造を形成することが実証されています。この挙動はAg +イオンに似ています。最もよく知られているハロゲン化水銀は塩化水銀(II)で、容易に昇華する白色固体です。[ 68 ]

水銀の主な酸化物である酸化水銀(II)は、金属が高温で長時間空気にさらされることで生成されます。400℃近くまで加熱すると元素に戻ります。これは、ジョセフ・プリーストリーが初期の純酸素合成で実証した通りです。[ 20 ]水銀の水酸化物は特性が十分に解明されておらず、水酸化水銀(II)の単離を試みた研究では、代わりに酸化水銀が生成されました。[ 69 ]

水銀は柔らかい金属であるため、より重いカルコゲンと非常に安定した誘導体を形成する。中でも硫化水銀(II) HgSは、天然では辰砂鉱石として産出され、鮮やかな朱色顔料の原料でもある。ZnSと同様に HgSは赤みがかった立方晶系と黒色の閃亜鉛鉱型の2つの形態で結晶化する。[ 14 ]後者はメタ辰砂として天然に産出することもある。[ 54 ]セレン化水銀(II) (HgSe)とテルル化水銀(II) (HgTe)が知られており、これらに加え、テルル化水銀カドミウムテルル化水銀亜鉛などの様々な誘導体は、赤外線検出器材料として有用な半導体である。[ 70 ]

水銀(II)塩はアンモニアと様々な錯体誘導体を形成する。これにはミロン塩基(Hg 2 N +)、一次元ポリマー(HgNHの塩)などが含まれる。+ 2n)、および「溶融性白色沈殿物」または[Hg(NH 3 ) 2 ]Cl 2 。ネスラー試薬として知られる、四ヨウ化水銀(II)カリウムK2水銀4)は、ミロン塩基の濃い色のヨウ化物塩を形成する傾向があるため、アンモニアの検査に今でも時々使用されています。[ 71 ]

雷酸水銀は爆発物に広く使用されている起爆剤である。[ 14 ]

有機水銀化合物

有機水銀化合物は歴史的に重要であるが、西洋世界では工業的価値がほとんどない。水銀(II)塩は芳香族環と直接反応する単純な金属錯体のまれな例である。有機水銀化合物は常に二価で、通常は二配位の直線構造をとる。有機カドミウム化合物有機亜鉛化合物とは異なり、有機水銀化合物は水と反応しない。通常は化学式HgR 2(揮発性であることが多い)かHgRX(固体であることが多い)で表され、Rはアリールまたはアルキル、Xは通常ハロゲン化物または酢酸塩である。メチル水銀は化学式CH 3 HgXの化合物の総称で、汚染された水中でよく見られる危険な化合物群である。 [ 72 ]それらはバイオメチル化と呼ばれるプロセスによって生成される。

アプリケーション

ガラス管入り水銀温度計の球部

水銀は主に工業用化学薬品の製造や電気・電子機器に使用されています。一部のガラス管温度計、特に高温測定用の液体温度計にも使用されています。蛍光灯用の気体水銀の使用量は現在も増加傾向にあり、その他の用途のほとんどは健康と安全に関する規制により段階的に廃止されています。一部の用途では、水銀は毒性は低いものの、かなり高価なガリンスタン合金に置き換えられています。[ 73 ]

アマルガム充填

歴史と民俗

水銀とその化合物は医療に使用されてきましたが、その毒性作用が広く理解されるようになった現在では、かつてほど一般的ではありません。水銀の初期の治療応用の例は、1787年にジェームズ・リンドによって発表されました。[ 74 ]

メルクマニュアルの初版(1899年)には、塩化水銀アンモニウム黄色水銀プロトヨウ化物カロメル塩化水銀など、当時医学的に重要な多くの水銀化合物が掲載されていました。[ 75 ]

水銀は、その一般的な鉱石の一つである辰砂の形で、様々な伝統医学、特に漢方医学に使用されています。その安全性に関する調査では、辰砂は加熱、過剰摂取、または長期摂取により深刻な水銀中毒を引き起こす可能性があり、治療量では有害な影響を与える可能性があるものの、治療量での影響は通常は可逆的であることが明らかになっています。この形態の水銀は他の形態の水銀よりも毒性が低いようですが、辰砂の使用の治療法としての根拠が明確ではないため、漢方医学におけるその使用は未だ正当化されていません。[ 76 ]

塩化水銀(I)(カロメルまたは塩化第一水銀とも呼ばれる)は、伝統医学において利尿剤、局所消毒剤下剤として使われてきた。塩化水銀(II)(塩化第二水銀または腐食性昇華物とも呼ばれる)は、かつては梅毒の治療に(他の水銀化合物とともに)使われていたが、非常に有毒であるため、その毒性の症状が、治療対象と考えられている梅毒の症状と混同されることがあった。[ 77 ]消毒剤としても使用される。水銀を主成分とする錠剤またはシロップであるブルーマスは、19世紀を通じて便秘、うつ病、出産、歯痛など、さまざまな症状に処方された。 [ 78 ] 20世紀初頭には、水銀は下剤や駆虫剤として毎年子供たちに投与され、乳児の歯が生える粉末にも使われた。水銀を含む有機ハロゲン化物であるメルブロミン(メルクロクロムとして販売されることもある)は今でも広く使用されているが、米国などの一部の国では禁止されている[ 79 ]。

コンテンポラリー

水銀は歯科用アマルガムの成分である。[ 80 ]

チオマーサール(米国ではチメロサール)は、ワクチン防腐剤として使用される有機化合物ですが、この使用は減少しています。[ 81 ]この水銀ベースの防腐剤が子供の自閉症を引き起こす可能性があると広く推測されていましたが、そのような関連性を裏付ける証拠はありません。 [ 82 ]ただし、不活化インフルエンザワクチンを除き、6歳以下の子供に推奨されるすべての米国のワクチンからチオマーサールが除去されているか、微量にまで削減されています。[ 81 ]メルブロミン(メルクロクロム)は別の水銀化合物で、一部の国では軽い切り傷や擦り傷に使用される局所消毒剤です。今日、医療における水銀の使用はあらゆる面で大幅に減少しており、特に先進国では顕著です。[ 83 ]

水銀は一部の利尿薬に依然として使用されていますが、現在ではほとんどの治療用途においてチアジドなどの代替薬が存在します。 [ 84 ] 2003年には、局所用消毒薬、刺激性下剤、おむつかぶれ軟膏、点眼薬、鼻腔スプレーなど、一部の市販薬に水銀化合物が含まれていることが確認されました。FDA、これらの製品に含まれる水銀成分の「安全性と有効性に関する一般的な認識を確立するためのデータが不十分」であるとしています。[ 85 ]

塩素と苛性ソーダの生産

塩素は塩化ナトリウム(食塩、NaCl)から電気分解して金属ナトリウムを塩素ガスから分離することで製造されます。通常、食塩は水に溶解して塩水を生成します。このような塩素アルカリ処理の副産物は水素(H2)と水酸化ナトリウム(NaOH)でこれ一般に苛性ソーダまたは灰汁と呼ばれます。20世紀後半における水銀の圧倒的な最大の使用法[ 86 ] [ 87 ]は水銀電池法(カストナー・ケルナー法とも呼ばれる)であり、水銀製の陰極で金属ナトリウムがアマルガムとして生成され、このナトリウムが水と反応して水酸化ナトリウムが生成されます。 [ 88 ] 20世紀の産業用水銀放出の多くはこのプロセスによるものでしたが、現代の工場ではこの点に関して安全であると主張しています。[ 87 ] 1960年代以降、ほとんどの工場は塩素を生産するために水銀電池法から隔膜電池技術へと移行しましたが、2005年の時点で米国で生産される塩素の11%はまだ水銀電池法で生産されていました。[ 89 ]

実験室での使用

温度計

水銀を含んだ温度計は18世紀初頭にダニエル・ガブリエル・ファーレンハイトによって発明されたが、水銀を含んだ温度測定器を作る試みは1650年代にすでに記述されていた。[ 90 ] : 23 ファーレンハイトの水銀温度計は、水銀ではなくアルコールを使った以前の設計に基づいていた。水銀温度計は、アルコールを使ったものよりはるかに正確だった。[ 91 ] 21世紀初頭以降、水銀温度計の使用は減少しており、1998年の重金属議定書を受けて、多くの管轄区域で水銀を含む機器は禁止されている。[ 92 ] [ 93 ]水銀温度計の現代的な代替品としては、抵抗温度計熱電対、デジタルディスプレイに出力するサーミスターセンサーなどがある。 [ 94 ]

ミラー

一部のトランジット望遠鏡は、水銀を容器に充填して平面かつ絶対的に水平な鏡を形成し、絶対的な垂直基準または垂直基準の決定に役立ちます。凹型水平放物面鏡は、円盤上で液体水銀を回転させることによって形成され、こうして形成された液体の放物面が入射光を反射・集光します。このような液体鏡望遠鏡は、従来の大型鏡望遠鏡に比べて最大100分の1ほど安価ですが、鏡を傾けることはできず、常に真上を向いています。[ 95 ] [ 96 ] [ 97 ]

電気化学

液体水銀は、電気化学において標準水素電極の代替として広く用いられる二次参照電極カロメル電極と呼ばれる)の一部である。カロメル電極は半電池電極電位の計算に用いられる。[ 98 ]水銀の三重点(-38.8344 °C)は、国際温度目盛り( ITS-90 )の温度基準として用いられる固定点である。[ 14 ]

ポーラログラフィーと結晶学

ポーラログラフィーでは、滴下水銀電極[ 99 ]吊り下げ水銀滴下電極[ 100 ]の両方で元素水銀が用いられます。この電極を用いることで、測定や実験ごとに汚染されていない新しい電極を使用することができます。

水銀含有化合物は構造生物学の分野でも利用されている。塩化水銀(II)四ヨウ化水銀(II)カリウムなどの水銀化合物は、タンパク質結晶に添加することで重原子誘導体を生成し、同形置換法異常散乱法を用いてX線結晶構造解析における位相問題を解決するために用いられる。[ 101 ]

ニッチな用途

気体水銀は、水銀灯蛍光灯、一部のネオンサインに使用されています。これらの低圧ランプは非常に狭いスペクトル線を発し、伝統的に分光法でスペクトル位置の較正に使用されています。市販の較正ランプはこの目的のために販売されており、天井の蛍光灯を分光計に反射させるのが較正の一般的な方法です。[ 102 ]気体水銀は、イグニトロンサイラトロン水銀アーク整流器などの一部の電子管にも使用されています。[ 103 ]また、皮膚の日焼けや消毒のための専門的な医療用ランプにも使用されています。[ 104 ]気体水銀は、イオン化電気伝導性を高めるために冷陰極アルゴンランプに追加されます。水銀のないアルゴンランプには鈍い部分があり、正常に点灯しません。水銀を含む照明は、一度しか照射/オーブンポンピングできません。ネオン管に水銀を注入すると、初期の焼き入れが完了するまで、発光に不均一な赤と青の斑点が生じますが、最終的には均一な鈍い青色になります。[ 105 ]

ジェット推進研究所が開発中の深宇宙原子時計(DSAC)は、線形イオントラップ型時計に水銀を使用しています。この革新的な水銀の使用により、宇宙探査機や火星探査ミッションに最適な、エネルギー消費量が少ないコンパクトな原子時計の開発が可能になります。[ 106 ]

肌の美白

水銀は、皮膚の色素を除去すべく使用される美白剤の有効成分として効果的です。 [ 107 ]水銀に関する水俣条約では、このような美白剤中の水銀濃度を1ppmに制限しています。しかし、2022年現在でも、市販されている多くの美白剤製品がこの制限を超えており、有害であるとみなされています。[ 108 ]

銃器

雷酸水銀(II)は一次爆薬であり、 19世紀から20世紀にかけて主に銃器の薬莢雷管として使われてきました。 [ 109 ]

鉱業

水銀は、違法な金採掘において、砂や砂利と水の混合物から金の粒子を分離するために使用されています。[ 110 ]小さな金の粒子は水銀と金のアマルガムを形成し、金の回収率を高める可能性があります。[ 14 ]水銀の使用は、ガーナなどの場所で深刻な汚染問題を引き起こしています。[ 110 ]

歴史的な用途

単極単投(SPST)水銀スイッチ
圧力を測定するための水銀圧力計

歴史的には、水銀の特異な物理的特性、特に高密度液体および液体金属としての特性が、多くの用途で利用されてきました。

水銀の化学的性質を利用した他の用途:

毒性と安全性

水銀
危険
GHSラベル
GHS06: 有毒GHS08: 健康被害GHS09: 環境ハザード
危険
H330H360DH372H410
P201P233P260P273P280P304P308P310P313P340P391P403 [ 138 ]
NFPA 704(ファイアダイヤモンド)

液体水銀はその物理的特性と比較的化学的に不活性な性質のため、無傷の皮膚や消化管からはほとんど吸収されません。[ 139 ]元素水銀の主な危険性は水銀蒸気です。そのため、水銀の容器はこぼれや蒸発を防ぐためにしっかりと密閉されます。水銀、または加熱すると分解する可能性のある水銀化合物の加熱は、水銀蒸気への曝露を最小限に抑えるために十分な換気をしながら行う必要があります。水銀の中で最も毒性の強い形態は、ジメチル水銀メチル水銀などの有機化合物です。水銀は慢性中毒と急性中毒の両方を引き起こす可能性があります。[ 140 ] [ 141 ]

環境への放出

過去270年間にワイオミング州アッパーフリーモント氷河に堆積した大気中の水銀の量

産業革命以前の大気からの水銀沈着率は、堆積した氷1リットルあたり約4ngであったと推定されます。大気中への水銀排出量の約半分は、火山噴火および関連する自然発生源によるものです。[ 142 ]

21世紀初頭の都市部の屋外大気中の水銀汚染は、0.01~0.02 μg/m 3と測定されました。2001年の研究では、ニューヨーク地域の建物の種類、立地、築年数を代表する12か所の屋内地点における水銀濃度が測定されました。この研究では、水銀濃度が屋外濃度よりも著しく高く、0.0065~0.523 μg/m 3の範囲であったことがわかりました。平均は0.069 μg/m 3でした。[ 143 ]

水銀排出量の半分は人類に起因する。2000年における水銀排出量は、以下のように推定される割合に分類できる。[ 144 ]

  • 定常燃焼による排出量は65%で、そのうち石炭火力発電所が最大の排出源となっている(1999年の米国の水銀排出量の40%)。これには、水銀が除去されていないガス燃料の発電所も含まれる。石炭燃焼による排出量は、国によって石油燃焼による排出量よりも1桁から2桁高い。[ 144 ]
  • 金生産による水銀排出量は11%です。米国における水銀排出の最大の点源は、3つの最大の金鉱山です。金鉱山の尾鉱からの水銀の地球化学的放出は、カナダ東部における大気中水銀の重要な発生源として認識されています。[ 145 ]
  • 6.8%は非鉄金属生産(主に製錬所)によるものです。
  • セメント生産による6.4%。
  • 3.0%は、一般廃棄物、有害廃棄物火葬場下水汚泥焼却などの廃棄物処理によるものです。
  • 苛性ソーダ生産による3.0%。
  • 銑鉄および鋼鉄生産による1.4%。
  • 1.1%は主に電池用の水銀生産によるものです。
  • その他のソースから2.0%。

上記パーセンテージは、一部の地域で重要な排出源となっているバイオマス燃焼を除いた、世界の人為的水銀排出量の推定値です。[ 144 ] 2024年には、イングランドでの火葬による大気中水銀排出量が、燃料の燃焼に次いで2番目に大きな排出源となりました。[ 146 ]

1932年から1968年の間に、日本の水俣湾に廃棄水銀化合物が投棄されたことは、深刻な産業災害でした。水俣病として知られるようになった病気により、3,000人以上が様々な障害、重篤な水銀中毒の症状、または死亡に苦しんだと推定されています。[ 147 ] [ 148 ]

中国は水銀排出量の50%を排出していると推定されており、そのほとんどは塩化ビニルの生産に起因している。[ 149 ]

アジアでよく見られる路上でのお札の焚き方、香港、2023年

水銀は、水銀含有製品の不適切な廃棄によっても環境に排出されます。[ 150 ]健康への懸念から、有害物質の使用削減に向けた取り組みの一環として、水銀含有製品の使用を削減または廃止しています。例えば、米国では、サーモスタットに使用される水銀の量は、2004年の14.5トンから2007年には3.9トンに減少しました。[ 151 ]

タバコは周囲の土壌から水銀などの重金属を容易に吸収し、葉に蓄積します。これらは喫煙時に吸入されます。[ 152 ]水銀はタバコの煙の成分ですが、[ 153 ]職業上の曝露、魚の摂取、アマルガム歯の充填物などと比較して、喫煙とヒトの水銀摂取との間に有意な相関関係は研究によってほとんど発見されていません。[ 154 ]

あまり知られていない水銀の発生源は、お香紙を燃やすことです。 [ 155 ]これは中国、 [ 156 ]ベトナム、香港、タイ、台湾、マレーシアを含むアジアで一般的な伝統行為です。 [ 157 ]

流出物の清掃

水銀の流出は、適切に封じ込められなければ環境への有害物質となるだけでなく、取り扱う人々にも直接的な脅威となる。特に目に見える水銀、つまり液体の水銀の場合、金属としては異例の外観と挙動を示すことから、知識のない者にとっては厄介者と映るため、特に懸念される。[ 158 ]水銀流出を封じ込めるための手順や、流出状況に応じた適切な対応に関する勧告が策定されている。[ 159 ] [ 160 ]液体水銀の流出において、流出現場から液体水銀を運び出すことが大きな懸念事項である。規制では、まず目に見える水銀を封じ込めることを第一の対策として強調し、次に水銀蒸気のモニタリングと蒸気除去を行うことを強調している。水銀流出吸着剤としては、金属塩からポリマー、ゼオライトに至るまで、さまざまな製品が販売されている。[ 161 ]

堆積物汚染

大規模な都市工業地帯の河口内の堆積物は、集水域内の点状汚染および拡散性水銀汚染の重要なシンクとして機能している。[ 162 ] 2015年に行われたテムズ川河口の沿岸堆積物に関する研究では、総水銀濃度が0.01~12.07 mg/kg、平均値2.10 mg/kg、中央値0.85 mg/kg(n = 351)と測定された。[ 162 ]最も高い水銀濃度は、細粒泥および高い総有機炭素含有量に関連して、ロンドン市内および周辺で発生することが示された。 [ 162 ]炭素を豊富に含む堆積物に対する水銀の強い親和性は、マージー川の塩性湿地堆積物でも観察されており、平均濃度は2 mg/kg、最大5 mg/kgである。[ 163 ]これらの濃度は、ニュージャージー州の塩性湿地川の堆積物や中国南部のマングローブの濃度(約0.2 mg/kg)よりもはるかに高い。[ 164 ] [ 165 ]

職業暴露

EPAの作業員が2004年に住宅の水銀流出を清掃

水銀への曝露による健康への影響のため、多くの国で工業および商業用途が規制されています。世界保健機関[ 166 ] 、OSHA [167 ]NIOSH[ 168]はいずれも水銀を職業上の危険物として扱っており、OSHAとNIOSHをはじめとする規制機関は、液体および蒸気の形態における水銀およびその誘導体化合物に対する具体的な職業曝露限度を設定しています。[168]米国、水銀の環境放出と廃棄は、主に米国環境保護庁によって規制されます

魚介類は体内に水銀を蓄積する性質があり、メチル水銀(非常に毒性の高い有機水銀化合物)の形で蓄積されることが多い。サメ、メカジキ、サワラ、クロマグロ、ビンナガマグロ、アマダイなど、食物連鎖の上位に位置する魚種はより水銀濃度が高い。水銀とメチル水銀は脂溶性であるため、主に内臓に蓄積するが、筋肉組織にも存在する。[ 169 ]魚の筋肉内の水銀の存在は、非致死性筋肉生検を使用して研究することができる。[ 170 ]餌となる魚に存在する水銀は、それを食べる捕食者の体内に蓄積する。魚はメチル水銀を蓄積するよりも浄化する方が効率的ではないため、魚の組織内のメチル水銀濃度は時間とともに増加する。このように、食物連鎖の上位に位置する生物は、摂取する生物の10倍もの水銀を体内に蓄積します。このプロセスは生物濃縮と呼ばれます。日本の水俣では、このプロセスによって水銀中毒が発生し、現在では水俣病と呼ばれています。[ 147 ] [ 148 ]

アマゾン川下流域では、金採掘や森林伐採などの人為的活動によって水生生態系に水銀が放出され、魚類の水銀汚染が進んでいる。[ 171 ] [ 172 ]研究によると、魚の筋肉組織の水銀濃度は0.01~0.67μg/gの範囲で、Plagioscion squamosissimusなどの肉食種では生物濃縮により濃度が高くなり、世界保健機関の安全基準である0.5μg/gを超えることもある。[ 171 ]魚を主食とする地域社会は、水銀への曝露による潜在的な健康リスクに直面している。魚やエビ(Macrobrachium amazonicum)などの水生種の水銀濃度は、特に鉱山地域の近くで、より広範な環境汚染を示唆している。[ 173 ]

化粧品

一部のフェイシャルクリームには危険なレベルの水銀が含まれています。ほとんどの製品には比較的無毒な無機水銀が含まれていますが、非常に毒性の高い有機水銀を含む製品も存在します。[ 174 ] [ 175 ]ニューヨーク市の住民は、スキンケア製品の使用を通じて、かなりの量の無機水銀化合物に曝露されていることが判明しています。[ 176 ]

水銀中毒の影響と症状

毒性影響には、脳、腎臓、肺への損傷が含まれます。水銀中毒は、肢端疼痛症(ピンク病)、ハンター・ラッセル症候群、水俣病など、いくつかの疾患を引き起こす可能性があります。症状には、感覚障害(視覚、聴覚、言語)、感覚障害、協調運動障害などが含まれます。症状の種類と程度は、個々の毒素、曝露量、曝露方法と期間によって異なります。症例対照研究では、0.7~42 μg/m 3の低濃度であっても、慢性的に水銀蒸気に曝露された労働者に振戦、認知能力の低下、睡眠障害などの影響が示されています。[ 177 ] [ 178 ]

ある研究によると、計算で1.1~44 mg/m 3の元素水銀濃度に急性(4~8時間)さらされると、胸痛、呼吸困難、咳、喀血、肺機能障害、間質性肺炎の兆候がみられることが示されています。[ 140 ]水銀蒸気への急性暴露は、せん妄、幻覚、自殺傾向を特徴とする精神病反応など、中枢神経系に深刻な影響を及ぼすことが示されている。職業上の暴露は、興奮、易刺激性、興奮性、過度の内気、不眠症など、広範囲にわたる機能障害を引き起こします。暴露が続くと、細かい震えが生じ、激しい筋肉のけいれんにエスカレートする場合があります。震えは最初手に現れ、後にまぶた、唇、舌に広がります。長期にわたる低レベルの曝露は、疲労、イライラ、記憶喪失、鮮明な夢、うつ病など、より微妙な勃起障害の症状と関連付けられています。[ 141 ] [ 179 ]

処理

水銀中毒の治療に関する研究は限られている。現在、急性水銀中毒に使用できる薬剤としては、キレート剤であるN-アセチル-D , L-ペニシラミンNAP)、ブリティッシュ・アンチ・ルイサイト(BAL)、2,3-ジメルカプト-1-プロパンスルホン酸(DMPS)、ジメルカプトコハク酸(DMSA)などがある。ある小規模な研究では、元素水銀に曝露された11人の建設作業員がDMSAとNAPの併用治療を受けた。[ 180 ]両薬剤を用いたキレート療法により、推定体内総水銀量のごく一部が動員された。DMSAはNAPよりも水銀排泄量を増加させることができた。[ 180 ]

規則

国際的

140カ国が水銀蒸気の排出を防止するため、国連環境計画(UNEP)の水銀に関する水俣条約に合意した。[ 181 ]この条約は2013年10月10日に署名された。[ 182 ]

アメリカ合衆国

アメリカ合衆国では、環境保護庁(EPA)が水銀汚染の規制と管理を担っています。大気浄化法水質浄化法資源保全回収法安全飲料水法など、いくつかの法律によってEPAにこの権限が与えられています。さらに、 1996年に可決された水銀含有および充電式電池管理法は、電池における水銀の使用を段階的に廃止し、多くの種類の使用済み電池の効率的かつ費用対効果の高い廃棄を規定しています。[ 183 ]​​ 北米は、1995年の世界全体の人為的水銀排出量の約11%を占めました。[ 184 ]

1990年に制定された米国大気浄化法は、水銀を可能な限り最大限に規制すべき有害汚染物質のリストに加えました。そのため、高濃度の水銀を環境に排出する産業は、最大限達成可能な制御技術(MACT)を導入することに同意しました。2005年3月、環境保護庁(EPA)は規制[ 185 ]を公布し、発電所を規制対象排出源のリストに追加し、全国的なキャップ・アンド・トレード制度を導入しました。各州には2006年11月までにさらに厳しい規制を課すよう命じられたが、複数の州からの訴訟を経て、2008年2月8日に連邦控訴裁判所によってこの規制は破棄された。この規則は、1998年のEPA議会調査報告書に記載されている悪影響を考慮すると、石炭火力発電所付近の住民の健康を守るのに十分ではないと判断された。[ 186 ]しかし、2015年に発表された新たなデータによると、より厳しい規制の導入後、水銀が急激に減少したことが示されており、大気浄化法が意図した効果を発揮したことを示している。[ 187 ]

EPAは2011年12月22日に石炭火力発電所に関する新しい規則を発表した。 [ 188 ]有害廃棄物を燃焼させるセメント窯は、米国の標準的な有害廃棄物焼却炉よりも緩い基準が適用され、その結果、水銀汚染の不均衡な発生源となっている。[ 189 ]

欧州連合

欧州連合では、電気電子機器に含まれる特定有害物質の使用制限に関する指令(RoHS指令参照)により、特定の電気電子製品への水銀の使用が禁止され、その他の製品における水銀含有量は1000 ppm未満に制限されている。[ 190 ]包装における水銀濃度の制限(水銀、鉛六価クロムカドミウムの合計で100 ppm )および電池(5 ppm)にも制限がある。[ 191 ] 2007年7月、欧州連合は温度計気圧計などの非電気計測機器における水銀の使用も禁止した。 この禁止は新規機器にのみ適用され、医療分野に対する例外と気圧計製造業者に対する2年間の猶予期間が含まれている。[ 192 ]

スカンジナビア

ノルウェーは、2008年1月1日より、水銀製品の製造および輸出入における水銀の使用を全面的に禁止した。[ 193 ] 2002年には、ノルウェーのいくつかの湖で水銀汚染が深刻で、堆積物中の水銀濃度が1μg/gを超えていることが判明した。[ 194 ] 2008年、ノルウェーの環境開発大臣エリック・ソルハイムは、「水銀は最も危険な環境毒素の一つである。製品中の水銀に代わる十分な代替品が利用可能であるため、禁止を誘導するのが適切である」と述べた。[ 195 ]スウェーデンでは2009年に水銀を含む製品が禁止され、[ 196 ] [ 197 ]デンマークでは2008年以降、一部の用途(特定の省エネ光源やアマルガム歯科充填物など)を除いて、元素水銀の製造と使用が禁止されている。[ 198 ]

参照

注記

  1. ^理論計算によれば、周期表で水銀の真下に位置するコペルニシウムは、標準圧力と標準温度では液体である可能性が高い。 [ 11 ]
  2. ^セシウムを溶かすには室内の温度が簡単に 29 °C (84 °F) に達し、ガリウムを溶かすには 30 °C (86 °F) に達することがあります。
  3. ^ −37.89 ° F ; 234.32 ° K
  4. ^ 674.11 °F; 629.88 °K

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