有機化学において、イノンはケトン（>C=O）官能基とC≡C三重結合を有する有機化合物 です。多くのイノンはα,β-イノンであり、カルボニル基とアルキン基が共役しています。カピリンは天然に存在する例です。共役していないイノンもあります。
α,β-イノンの合成
イノンの合成方法の一つは、アルキニルジメチルアルミニウムとアシルクロリドのアシル置換反応である。アルキニルジメチルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウムと末端アルキンとの反応生成物である。[1]
代替案としては、銅系ナノ触媒を用いて塩化アシルと末端アルキンを直接カップリングさせる方法がある。 [2]
他の方法としては、アルデヒドの酸化分解を利用し、続いて金触媒を用いて超原子価アルキニルヨウ化物と反応させる方法がある。[3]
代替となる、より長い合成方法として、アルキニルリチウム化合物とアルデヒドの反応があります。この反応により第二級アルコールが生成され、これをスワーン酸化によって酸化することができます。
β,γ-およびγ,δ-イノンの合成
パラジウム触媒存在下、末端アルキンはα,β-不飽和ケトンに付加する。この反応によりγ,δ-イノンが得られる。[4] 末端アルキンはエポキシドを介してイネオールに付加し、イネオールは酸化されてβ,γ-イノンが得られる。[5]
さらに読む
- ビスイノンは分子内環化付加反応を起こしてフラン誘導体を形成する。[6]
参照
参考文献
- ^ Wang, Baomin; Bonin, Martine; Micouin, Laurent (2005年6月22日). 「ジメチルアルキニルアルミニウム試薬と酸塩化物との反応によるイノンの簡単な合成」. J. Org. Chem. 70 (15): 6126– 6128. doi :10.1021/jo050760y. PMID 16018717.
- ^ Weijiang, Sun; Wang, Yan; Wua, Xuan; Yao, Xiaoquan (2013). 「再利用可能な銅ナノ粒子触媒存在下での塩化アシルと末端アルキンのカップリングによるパラジウム、リガンド、溶媒フリーのイノン合成」Green Chemistry . 15 (9): 2356– 2360. doi :10.1039/c3gc40980e.
- ^ Wang, Zhaofeng; Li, Li; Yong, Huang (2014年8月18日). 「好気的条件下での酸化的C–C結合開裂によるアルデヒドからのイノンの一般合成」. J. Am. Chem. Soc. 136 (35): 12233– 12236. doi :10.1021/ja506352b. PMID 25133731.
- ^ Feng Zhou, Liang Chen, Chao-Jun Li (2014). 「パラジウム触媒による末端アルキンの共役エノンへの1,4-付加」.有機合成. 91 : 72. doi : 10.15227/orgsyn.091.0072 .
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Adam Sniady, Marco S. Morreale, Roman Dembinski (2007). 「N-ヨードコハク酸イミドによる求電子環化：5-(4-ブロモフェニル)-3-ヨード-2-(4-メチルフェニル)フランの合成」. Organic Syntheses . 84 : 199. doi :10.15227/orgsyn.084.0199.
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Wills, MSB; Danheiser, RL (1998年8月28日). 「共役イノンの分子内[4 + 2]環化付加反応。歪みヘテロ環アレンの生成と転位による多環式フランの形成」. J. Am. Chem. Soc. 120 (36): 9378– 9379. doi :10.1021/ja9819209.
外部リンク
