クロコネートバイオレット
クロコネートバイオレット

クロコネートバイオレットまたは1,3-ビス(ジシアノメチレン)クロコネートは、化学式Cの二価陰 イオンである。
11北
4お2−3
​または ((N≡C−) 2 C=) 2 (C 5 O 3 ) 2−。これは擬似オキソカーボンアニオンの1つであり、クロコン酸 オキソカーボンアニオン Cの誘導体として説明できる。
5お2−5
​2つの酸素原子がジシアノメチレン基=C(−C≡N) 2に置換された構造をとる。系統名は3,5-ビス(ジシアノメチレン)-1,2,4-トリオネート。染料名としてのクロコネートバイオレットは、特に二カリウム塩Kを指す。
2C
11北
4お
3。

歴史と統合

この陰イオンは1978年にアレクサンダー・ファティアディによって合成され、特徴づけられました。彼はクロコン酸二カリウムKを処理させることでカリウム塩を得ました。
2C
5お
5マロノニトリル水溶液を80～90℃で加熱すると、二カリウム塩が二水和物として水から結晶化し、濃い青色の金属針状結晶を形成する。水溶液は濃い紫色を呈し、皮膚に強く染み付く。[ 1]

クロコン酸バイオレット

クロコン酸バイオレットアニオンは、酸クロコン酸バイオレットCの共役塩基である。
11H
2北
4お
31978年にファティアディによっても得られた。これはオレンジ色の結晶性固体で、260～270℃で融点が下がり、水に溶解すると紫色の皮膚染色液となる。強酸性（p K a1  = 0.32 ± 0.02、p K a2  = 1.02 ± 0.02）である。この酸から他のアルカリ金属塩を調製することができる。クロコン酸はクロコン酸とマロノニトリルから直接調製することはできず、代わりにクロコン酸ブルーが得られる。[1]

プロパティ

クロコン酸バイオレット塩は、紫外線から可視光線にかけて強い吸収を持つ染料です。この酸または二カリウム塩の溶液は、皮膚に強い染色性を示します。[1] クロコン酸アニオンの芳香特性やその他の特性は保持されます。[2]

クロコン酸バイオレット塩は、興味深い電気化学的、半導体的、光物理的特性を有し、超分子化学の研究対象となっている。[3]例えば、二カリウム塩は電気伝導率が2 × 10 −4  S cm −1 の半導体である。[1]

リチウム塩は水に非常に溶けやすい。 [ 1 ]ルビジウム塩Rb
2C
11北
4お
3ルビジウム・カリウム混合塩Rb
1.4K
0.6C
11北
4お
3同じ構造を持つ、三斜晶系空間群に濃い青色の二水和物として結晶化する。これらの固体では、クロコン酸バイオレットアニオンはほぼ平面状で、ジシアノメチレン基は平均面からわずかにねじれている。クロコン酸コアの芳香族性は保持され、あるいはさらに強化され、 π電子は強く非局在化している。テトラ-n-ブチルアンモニウム塩（N( C
4H
9）4）2 C
11北
4お
3無水の金属緑色固体で、225℃まで安定であり、有機溶媒に非常に溶けやすい（二カリウム塩とは対照的）。[4]

カリウムと特定の三価ランタノイド陽 イオン（ランタン、ネオジム、ガドリニウム、ホルミウム）の混合塩は、ある程度のπスタッキング相互作用を示す。すなわち、ある層のクロコン酸環のπ電子が、隣接する層のπ電子と弱い結合を形成する。[5]無水テトラブチルアンモニウム塩では、陰イオンは12Å以上離れており、πスタッキングは起こらない。[4]

参照

参考文献

  1. ^ abcdef Alexander J. Fatiadi (1978), 「1,3-(ジシアノメチレン)クロコン酸塩の合成。新規結合非局在化ジアニオン「クロコン酸バイオレット」」アメリカ化学会誌、第100巻第8号、2586-2587ページ。doi : 10.1021/ja00476a073
  2. ^ Lawrence M. Doane, Alexander J. Fatiadi (2003)「クロコン酸塩の電気化学的酸化：カルボニル酸素原子とジシアノメチレン基の化学的等価性の証拠」doi :10.1002/anie.198206351
  3. ^ Renata Diniz、Lívian RV De Sá、Bernardo L. Rodrigues、Maria I.ヨシダ、Luiz Fernando C. de Oliveira (2006)、「ビス(ジシアノメチレン)クロコン酸ルビジウム塩 (クロコン酸バイオレット) の結晶構造と振動スペクトル」。Inorganica Chimica Acta、第 359 巻、第 7 号、ページ 2296 ～ 2302。土井：10.1016/j.ica.2006.01.012
  4. ^ ab Wagner M. Teles, Regis de A. Farani, Daniel S. Maia, Nivaldo L. Speziali, Maria Irene Yoshida, Luiz Fernando C. de Oliveira, Flávia C. Machado (2006)、「テトラブチルアンモニウム 3,5-ビス(ジシアノメチレン)-シクロペンタン-1,2,4-トリオネートの結晶構造、熱分析、分光特性：興味深い擬似オキソカーボンとその亜鉛(II)錯体」Journal of Molecular Structure、第783巻、第1～3号、52～60ページdoi :10.1016/j.molstruc.2005.08.020
  5. ^ Luiz Felipe O. Faria, Antônio L. Soares Jr., Renata Diniz, Maria I. Yoshida, Howell GM Edwards, Luiz Fernando C. de Oliveira (2010), 「クロコン酸バイオレット、ランタニド、カリウムイオンを含む混合塩：超分子化合物の結晶構造と分光学的特性評価」Inorganica Chimica Acta , 第363巻第1号, 49-56ページdoi :10.1016/j.ica.2009.09.050
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