2.2.2-プロペラン

[2.2.2]プロペラン
名前
	推奨IUPAC名トリシクロ[2.2.2.0 1,4 ]オクタン
識別子
CAS番号	36120-88-4 Y;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	490864 N;
PubChem CID	564666;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID10340429;
	InChI InChI=1S/C8H12/c1-2-8-5-3-7(1,8)4-6-8/h1-6H2 N キー: GPMHXZWOEIWUPW-UHFFFAOYSA-N N; InChI=1/C8H12/c1-2-8-5-3-7(1,8)4-6-8/h1-6H2 キー: GPMHXZWOEIWUPW-UHFFFAOYAI;
	笑顔 C1C23C(CC2)(CC3)C1;
プロパティ
化学式	C8H12
モル質量	108.184 g·mol −1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 N 検証する（何ですか？） YN 情報ボックスの参照

Chemical compound

[2.2.2]プロペラン（正式名称：トリシクロ[2.2.2.0 ^·1,4 ]オクタンは、プロペラン類に属する有機化合物である。化学式はC ₈ H ₁₂、またはC ₂ (C ₂ H ₄ ) _{3 で}ある。分子内には4つの炭素原子からなる3つの環があり、それぞれが1つのC-C結合を共有している。

この化合物は不安定である（ [1.1.1]プロペランほどではないが、[1.1.1]プロペラン^[1]よりも不安定である）。共有炭素原子間の結合角は大きく歪んでおり、そのうち3つは90°近く、他の3つは120°である。歪エネルギーは93 kcal/mol（390 kJ/mol）と推定される。

合成

[2.2.2]プロペランは、 1973年にフィリップ・イートン（以前にキュバンを発見していた）のグループによって、次のスキームに従って初めて合成されました。 ^[2]

合成は、シクロヘキセン誘導体1へのエテンの光化学的[2+2]環化付加で始まり、二環式化合物2 が生成され、続いて酢酸のカリウム t-ブトキシドによる脱離反応でシクロブテン3が生成され、さらにエチレンによる別の環化付加で4 が生成されます。この化合物は、脱プロトン化 (酢酸およびナトリウムメトキシドを使用) およびトシルアジドとの反応により、ジアゾケトン5に変換されます。次に、ケトンはWolff 転位を起こしてケテン6になります。オゾン分解によりケトン7が形成され、別のジアゾ化でジアゾケトン8が得られ、これが再び Wolff 転位を起こしてケテン9になります。ジメチルアミンとの反応により、ジメチルアミド置換基10を持つ [2.2.2] プロペラン骨格が得られます。

最終生成物10は溶液中で自発的に単環式アミド11に異性化し、半減期は室温で 28 分であることがわかった。

参照

参考文献

^ “Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 17e, 4th Edition Supplement (E-Book PDF) - Thieme.de - Thieme Webshop - Armin de Meijere, Holger Butenschön, Hak-Fun Chow, Lutz Fitjer, Günter Haufe”. Thieme Webshop (ドイツ語). 2017年10月22日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2017年10月21日閲覧。
^ イートン、フィリップE .；テム、ジョージH.（1973）「[2.2.2]プロペランシステム」J. Am. Chem. Soc. 95（22）：7508– 7510. doi :10.1021/ja00803a052.

[1] “Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 17e, 4th Edition Supplement (E-Book PDF) - Thieme.de - Thieme Webshop - Armin de Meijere, Holger Butenschön, Hak-Fun Chow, Lutz Fitjer, Günter Haufe”. Thieme Webshop (ドイツ語). 2017年10月22日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2017年10月21日閲覧。

[2] イートン、フィリップE .；テム、ジョージH.（1973）「[2.2.2]プロペランシステム」J. Am. Chem. Soc. 95（22）：7508– 7510. doi :10.1021/ja00803a052.