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| 名前 | |
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| IUPAC体系名
クロロ酢酸 | |
その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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PubChem CID
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| プロパティ | |
| C 2 ClH 3 O 2 | |
| モル質量 | 94.50 g/モル |
| 外観 | 無色の液体 |
| 融点 | 100℃（212°F; 373K）（分解） |
| 反応する | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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次亜塩素酸アセチルは、酢酸塩素としても知られ、化学式CH 3 COOClで表される化合物です。これは光感受性の無色の液体であり、フンスディーカー反応における短寿命の中間体です。[1]
調製、特性、構造
アセチル次亜塩素酸は、無水酢酸と一酸化二塩素を非常に低温で反応させることで生成されると報告されている。 [2]
- Cl 2 O + (CH3CO) 2 O → 2CH 3 COOCl
この液体は減圧蒸留できるが、100℃で激しく分解して無水酢酸、酸素、塩素ガスを生成し、水やアルコールと反応するため、加熱はできない。これはフンスディーカー反応において問題となる。水やアルコールを溶媒として使用すると、この化合物の分解収率が低下するため、反応では代わりに非極性四塩化炭素が使用される。この化合物は光の存在下または0℃を超える温度ではゆっくりと分解して塩化メチルと二酸化炭素を生成するため、0℃以下の暗所で保管する必要がある。[1] [2]
この化合物は亜鉛や水銀などの様々な金属と反応して、それぞれの塩化物や酢酸塩を生成します。[2]
現代の用途では、この化合物は通常、酢酸水銀または酢酸と塩素または次亜塩素酸との反応によって、通常は四塩化炭素などの溶媒中でその場で製造されます。[3] [1]この化合物は酢酸と次亜塩素酸の混合物と平衡状態にあります。[4]
カルボニル酸素と次亜塩素酸イオンは同じ側にあることが示されました。O-Cl結合は1.70Åであり、中心炭素の周りの分子構造は三方平面であることが示されました。[3]
用途
この化合物は、メチルアセトアミドの塩素化など、様々な化合物、特に芳香族化合物の塩素化に使用され、分子状塩素や次亜塩素酸よりも優れた塩素化剤であることが証明されています。[4]しかし、この反応は芳香族カルボン酸塩を含むフンスディーカー反応における望ましくない副反応です。[1]
フンスディーカー反応は、カルボン酸塩（通常は銀塩）を有機ハロゲン化物に変換する反応機構であり、アセチル次亜塩素酸塩（酢酸銀と塩素の反応によってその場で生成される）などのアリール次亜ハロゲン酸塩が用いられる。この反応機構において、2はアリール次亜ハロゲン酸塩中間体である。しかし、フンスディーカー反応の塩素類似体は臭素やヨウ素に比べて効率が低く、気体試薬を使用する不便さから、それらに比べてあまり使用されていない。[5] [1]
この化合物の重要な用途は、アルケンをビシナルジオールに変換することであり、例えばブテンを1,2-ブタンジオールに変換すると、中間体としてアセチル次亜塩素酸が現れる。この反応のヨウ素バージョンはプレヴォースト反応として知られている。[1]
参考文献
- ^ abcdef "13". アシルハライド. John Wiley & Sons Ltd. 1972. pp. 458– 478. doi :10.1002/9780470771273.ch13. ISBN 9780470771273. 2022年10月24日閲覧。
- ^ abc P. シュッツェンバーガー (1861)。 「電気陰性物質の代替 (クロア、ブロム、ヨウ素、シアノゲン、スフレなど) aux metaux dans les selsoxynes:production d'une nouvelle classe de sels dans lesquels les corps electric-negatifs replacent l'hydrogene basique」。Comptes Rendus (フランス語)。52：135
- ^ ab JC Evans; G. YS. Lo; YL. Chang (1965). 「アセチル次亜塩素酸の振動スペクトル」. Spectrochimica Acta . 21 (5): 973– 979. Bibcode :1965AcSpe..21..973E. doi :10.1016/0371-1951(65)80165-5.
- ^ ab M. Wayman; EWCW Thomm (1969). 「第二級アミドのN-塩素化．I. N-メチルアセトアミドのN-塩素化の速度論」. Canadian Journal of Chemistry . 47 (14): 2561– 2567. doi : 10.1139/v69-423 .
- ^ Robert G. Johnson; Robert K. Ingham (1956). 「ハロゲンによるカルボン酸塩の分解 - フンスディーカー反応」. Chemical Reviews . 56 (2): 219– 269. doi :10.1021/cr50008a002.
