アレンオキシド

有機化学において、アレンオキシドはアレンのエポキシドである。親アレンオキシドはCH ₂ =C(O)CH ₂ (CAS RN 40079-14-9)であり、理論的にのみ関心のある希少かつ反応性の高い化学種である。典型的なアレンオキシドは、単離のために立体的保護を必要とする。特定の誘導体は、アレンを過酢酸でエポキシ化することで調製できる。アレンオキシドはシクロプロパノンに転位する傾向がある。^[1]

合成アレンオキシドは難解な性質を持つにもかかわらず、天然にも存在します。これらは、一部の植物が草食動物の攻撃から化学的に防御するための中間体です。具体的には、リノレン酸のヒドロペルオキシドがアレンオキシド合成酵素の基質となります。生成されたアレンオキシドは、アレンオキシドシクラーゼによってジャスモン酸に変換されます。^[2]

アレンオキシド中間体を経由するジャスモン酸の生合成経路。反応の基となるペンタジエン核が強調表示されている。^[3]

しかしながら、アレンオキシドは生物学的観点から見ても極めて不安定であり、半減期は約15～30秒で分解する。^[4]

参考文献

^ Chan TH, Ong BS (1980年1月). 「アレン酸化物の化学」. Tetrahedron . 36 (16): 2269– 2289. doi :10.1016/0040-4020(80)80123-2.
^ Schaller A, Stintzi A (2009年9月). 「ジャスモン酸生合成における酵素 - 構造、機能、制御」. Phytochemistry . 70 ( 13–14 ): 1532–1538 . Bibcode :2009PChem..70.1532S. doi :10.1016/j.phytochem.2009.07.032. PMID 19703696.
^ Dewick P (2009).薬用天然物：生合成アプローチ. 英国: John Wiley & Sons, Ltd. pp. 42– 53. ISBN 978-0-470-74168-9。
^ Brash AR, Baertschi SW, Ingram CD, Harris TM (1988年5月). 「天然アレンオキシドの単離と特性評価：脂質ヒドロペルオキシドの代謝における不安定中間体」. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America . 85 (10): 3382– 3386. Bibcode :1988PNAS...85.3382B. doi : 10.1073/pnas.85.10.3382 . PMC 280213. PMID 2835769 .

[1] Chan TH, Ong BS (1980年1月). 「アレン酸化物の化学」. Tetrahedron . 36 (16): 2269– 2289. doi :10.1016/0040-4020(80)80123-2.

[2] Schaller A, Stintzi A (2009年9月). 「ジャスモン酸生合成における酵素 - 構造、機能、制御」. Phytochemistry . 70 ( 13–14 ): 1532–1538 . Bibcode :2009PChem..70.1532S. doi :10.1016/j.phytochem.2009.07.032. PMID 19703696.

[3] Dewick P (2009).薬用天然物：生合成アプローチ. 英国: John Wiley & Sons, Ltd. pp. 42– 53. ISBN 978-0-470-74168-9。

[4] Brash AR, Baertschi SW, Ingram CD, Harris TM (1988年5月). 「天然アレンオキシドの単離と特性評価：脂質ヒドロペルオキシドの代謝における不安定中間体」. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America . 85 (10): 3382– 3386. Bibcode :1988PNAS...85.3382B. doi : 10.1073/pnas.85.10.3382 . PMC 280213. PMID 2835769 .