 | この記事は技術的すぎるため、ほとんどの読者には理解しにくいかもしれません。技術的な詳細を削除せずに、 （2019年3月） |
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| 名前 | |
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| IUPAC名
(1 S ,4a R ,5 S ,7a S )-5-ヒドロキシ-7-(ヒドロキシメチル)-1,4a,5,7a-テトラヒドロシクロペンタ[ c ]ピラン-1-イルβ- D -グルコピラノシド
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| IUPAC体系名
(2 S ,3 R ,4 S ,5 S ,6 R )-2-{[(1 S ,4a R ,5 S ,7a S )-5-ヒドロキシ-7-(ヒドロキシメチル)-1,4a,5,7a-テトラヒドロシクロペンタ[ c ]ピラン-1-イル]オキシ}-6-(ヒドロキシメチル)オキサン-3,4,5-トリオール | |
| その他の名前
オークビン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| 50340 | |
| チェムブル |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.006.856 |
| EC番号 |
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| ケッグ |
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PubChem CID
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| ユニイ |
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CompToxダッシュボード （EPA）
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| プロパティ | |
| C 15 H 22 O 9 | |
| モル質量 | 346.332 g·mol −1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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アウクビンはイリドイド 配糖体です。[1]イリドイドは植物によく見られ、防御化合物として機能します。[1]イリドイドは多くの雑食性草食動物の成長率を低下させます。[2]
自然現象
アウクビンは、他のイリドイドと同様に、アオキ（ Aucuba japonica、トチュウ科）、トチュウ（ Eucommia ulmoides、Eucommiaceae）、オオバコ（Plantago asiatica、Plantago major、Plantago lanceolata 、アカネ科）、オオバコ（ Galium aparine、Euphrasia brevipila ） [3]などのアセチルコリン植物に含まれています。これらの植物は、伝統中国医学や民間療法に用いられています。[4]
アグヌシドはアウクビンとp-ヒドロキシ安息香酸から構成されています。[5]
健康への影響
アウクビンは、80 mg/kgを腹腔内投与した場合、マウスとラットで四塩化炭素またはα-アマニチンによって引き起こされる肝障害から保護することが判明しました。 [6]
化学
アウクビンはモノテルペノイドをベースとした化合物である。[7]アウクビンは、すべてのイリドイドと同様に、シクロペンタン-[C]-ピラン骨格を有する。[7]イリドイドは、10、9、またはまれに8個の炭素から構成され、C11はC10よりも欠落していることが多い。[7]アウクビンは10個の炭素を持ち、C11炭素が欠落している。C5およびC9の立体化学配置により、シス縮合環が形成され、これは非転位型の炭素環式またはセコ骨格を含むすべてのイリドイドに共通している。[7] C7-C8結合の酸化分解によりセコイリドイドが得られる。[8]イリドイドの生合成の最終段階は、通常、O -グリコシル化およびO -アルキル化で構成される。
生合成
ゲラニルピロリン酸（GPP）はイリドイドの前駆体である。[9]ゲラニルリン酸は、メバロン酸経路またはメチルエリスリトールリン酸経路によって生成される。[9]経路の最初のステップでは、3つのアセチルCoA分子が融合してC6化合物3-ヒドロキシ-3-メチルグルタリルCoA（HMG-CoA）が生成される。[9] HMG-CoAは次に、酵素HMG-CoA還元酵素によって2段階で還元される。[9]結果として得られたメバロン酸は、メバロン酸キナーゼとホスホメバロン酸キナーゼという2つの別々のキナーゼによって順番にリン酸化され、5-ピロホスホメバロン酸が形成される。[9]ホスホメバロン酸デカルボキシラーゼは、協調的な脱炭酸反応によりイソペンテニルピロリン酸（IPP）を生成する。[9] IPPは、プレニルリン酸の補基質に付加されてより長い鎖を形成する基本的なC5構成要素である。[9] IPPはIPPイソメラーゼによってアリルエステルであるジメチルアリルピロリン酸（DMAPP）に異性化される。 [9] DMAPPの脱リン酸化を含む多段階のプロセスを経て、IPPとDMAPPは結合してC10化合物であるゲラニルピロリン酸（GPP）を形成する。[9]ゲラニルピロリン酸はテルペノイド合成における主要な分岐点である。[9]
現在（いつ？）の生合成研究では、10-ヒドロキシゲリノールから8-エピイリドトリアルへの最も可能性の高い合成順序は以下の通りであると示唆されている：GPPの脱リン酸化によりゲラニルカチオンが生成され、これが水酸化されて10-ヒドロキシゲラニオールとなる；10-ヒドロキシゲラニオールは10-ヒドロキシネロールに異性化される；10-ヒドロキシネロールはNADを用いて酸化されてトリアルデヒドとなる；最後にトリアルデヒドは二重マイケル付加を受けて8-エピイリドトリアルを生成する。[10] 8-エピイリドトリアルは別の分岐点中間体である。[7]
イリドイドピラン環を形成する環化反応は、次の 2 つの経路のいずれかで起こる可能性があります。
- ルート1 – C1へのヒドリド求核攻撃により、C3の1- O-カルボニル原子が攻撃され、ラクトン環が生成されます。
- 経路2 – 炭素4からプロトンが失われ、C3-C4二重結合が形成されます。その結果、3- O-カルボニル原子がC1に結合します。[7]
重水素追跡研究に基づくと、環化ラクトン中間体からのアウクビンの生合成経路は生物特異的である。[7]クチナシでは、環化ラクトン中間体がグリコシル化されてボシュナロシドとなり、次に C10 が水酸化される。ボシュナロシドは酸化されてゲニポシド酸となる。ゲニポシド酸は次に脱炭酸されてバルチシオシドとなる。バルチシオシドは次に水酸化されてアウクビンとなる。[7]ゴマノハグサの生合成経路はクチナシとは異なる。ゴマノハグサでは、ラクトン中間体がグリコシル化され、C11 カルボニルで酸化されて 8-エピ-デキシロガン酸となり、次にデオキシゲニポシド酸に変換される。デオキシゲニポシド酸はC10が水酸化されてゲニポシド酸になり、C6の脱炭酸と水酸化によってアウクビンが生成される。[11]
参考文献
- ^ ab Nieminen M; Suomi J; Van Nouhuys S (2003). 「イリドイド配糖体含有量が専門草食動物における産卵、宿主植物の選択、および寄生行動に及ぼす影響」J. Chem. Ecol . 29 (4): 823– 843. doi :10.1023/A:1022923514534. PMID 12775146. S2CID 16553547.
- ^ Puttick G, Bowers M (1998). 「アレロケミカルの質的・量的変動が一般昆虫に及ぼす影響：イリドイド配糖体とサザン・アワノメイガ」J. Chem. Ecol . 14 (1): 335– 351. doi :10.1007/BF01022550. PMID 24277013. S2CID 28710791.
- ^ Petrichenko, VM, Sukhinina, TV, Babiyan, LK, & Shramm, NI (2006). Euphrasia brevipila由来の生物活性化合物の化学組成と抗酸化特性. Pharmaceutical Chemistry Journal, 40(6), 312–316. https://doi.org/10.1007/s11094-006-0117-4
- ^ Suh N, Shim C, Lee M, Kim S, Chung I (1991). 「イリドイド配糖体：アウクビンの薬物動態学的研究」.薬学研究. 08 (8): 1059– 1063. doi :10.1023/A:1015821527621. PMID 1924160. S2CID 24135356.
- ^ エヴァ・ホーバーグ、ビート・マイヤー、オットー・スティッヒャー（2000年9～10月）「アグニカスティ果糖中のアグヌシドおよびp-ヒドロキシ安息香酸含有量の測定のための高速液体クロマトグラフィー分析法」植物化学分析11 (5): 327– 329. doi :10.1002/1099-1565(200009/10)11:5<327::AID-PCA523>3.0.CO;2-0.
- ^ Yang K, Kwon S, Choe H, Yun H, Chang I (1983). 「ラットにおけるアオキの炭酸カルシウム毒性に対する保護効果」. Drug Chem. Toxicol . 6 (5): 429– 441. doi :10.3109/01480548309014165. PMID 6628265.
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- ^ El-Naggar L, Beal J (1980). 「イリドイド：レビュー」J. Nat. Prod . 43 (6): 649– 707. doi :10.1021/np50012a001. PMID 20707392.
- ^ abcdefghij McGarbey, D; Croteau R (1995). 「テルペノイド代謝」. The Plant Cell . 7 (3): 1015–26 . doi :10.1105/tpc.7.7.1015. PMC 160903. PMID 7640522 .
- ^ ナンギア A、プラスナ G、ラオ P (1997). 「イリドイドラクトンのシクロペンタ[c]ピラン骨格の合成」。四面体。53 (43): 14507–14545。土井:10.1016/S0040-4020(97)00748-5。
- ^ Damtoft S, Jensen S, Jessen C, Knudsen T (1993). 「Scrophulariaにおけるアウクビン生合成後期」. Phytochemistry . 35 (5): 1089– 1093. Bibcode :1993PChem..33.1089D. doi :10.1016/0031-9422(93)85028-P.
