エルレンマイヤー・プレッヒル反応によるアズラクトンおよびアミノ酸合成は、反応の一部を発見したフリードリヒ・グスタフ・カール・エミール・エルレンマイヤーにちなんで名付けられ、 N-アシルグリシンをオキサゾロン（アズラクトンとしても知られる）を介して様々な他のアミノ酸に変換する一連の化学反応である。[1] [2]
グリシンのベンズアミド誘導体である馬尿酸は、無水酢酸の存在下で環化し、縮合して2-フェニルオキサゾロンを与える。[3]この中間体も2つの酸性プロトンを持ち、ベンズアルデヒド、無水酢酸、酢酸ナトリウムと反応して、いわゆるアズラクトンを生成する。この化合物を還元するとフェニルアラニンが得られる。[4]
バリエーション
アズラクトン類縁体を用いたアズラクトン合成の変法は、時に有利となる。ヒダントイン（ベルクマン修飾）、チオヒダントイン、ローダニンは、縮合反応のエノラート形成成分としてそれぞれ用いられてきた。 [5] [6] 2,5-ジケトピペラジンもメチレン成分として用いることができ、芳香族アルデヒドとの縮合生成物は、還元および加水分解により対応するアミノ酸を与える。 [7] [8] [9]
範囲
ある研究では、エルレンマイヤーアミノ酸合成法がLm-チロシン合成の中心として使われた[10] [11]
参照
参考文献
- ^ Plöchl、J. (1884)。 「Über einige Derivate der Benzoylimidozimtsäure」[ベンゾイルイミド桂皮酸のいくつかの誘導体について]。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft。17 (2): 1616 ～ 1624 年。土井:10.1002/cber.18840170215。 特に1623～1624ページを参照。
- ^ エルレンマイヤー、F. (1893)。 「Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd」 [馬尿酸と無水フタル酸およびベンズアルデヒドとの縮合について]。アナレン・デア・ケミー。275 : 1–8 .土井:10.1002/jlac.18932750102。 特に3～8ページを参照してください。
- ^ GE VandenBerg, JB Harrison, HE Carter, BJ Magerlein (1973). 「2-フェニル-2-オキサゾロン」.有機合成
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);集成第5巻、946ページ。 - ^ HB Gillespie, HR Snyder (1934). 「dl-β-フェニルアラニン」.有機合成;集成第2巻、489ページ。
- ^ アルフレッド・ハスナー、アイリシ・ナムブーティリ（2011年）『名称反応に基づく有機合成：750種の変換への実践ガイド』エルゼビア、139頁。ISBN 9780080966304。
- ^ リチャード・OC・ノーマン、ジェームズ・M・コクソン (1993). 『有機合成の原理』（第3版）CRCプレス. pp. 219– 220. ISBN 9780748761623。
- ^ HD Dakin. タンパク質、ペプチド、アミノ酸の芳香族アルデヒド誘導体. J. Biol. Chem. 1929, 84:675-682
- ^ アラン・D・ボスウィック. 2,5-ジケトピペラジン：合成、反応、医薬化学、および生理活性天然物. DrugMolDesign, 15 Temple Grove, London NW11 7UA, UK. Chem. Rev., 2012, 112 (7), pp 3641–3716. DOI: 10.1021/cr200398y
- ^ AM Asiri. ピペラジン-2,5-ジオン由来の新規共役系. Molecules 2000, 5, 629-636
- ^ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg, Markus Vögtle (2007). 「化学スケールアップに適したL - m-チロシンの最適化合成」. Organic Process Research & Development . 11 (6): 1069– 1075. doi :10.1021/op700093y.
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ 3-ヒドロキシベンズアルデヒド1のベンジルエーテルは、グリシン2のN-アセチルアミド、無水酢酸、酢酸ナトリウムと反応してアズラクトン（未表示）となり、これをメタノール中酢酸ナトリウムで開環してデヒドロアミノ酸3を得る。水素化によりN-アシル-m-チロシンメチルエステル4が得られる（ベンジルエーテル基も切断される）。この化合物はラセミ体であり、速度論的分割はS-エナンチオマーのメチルエステルのみを切断する酵素によって行われ（ジクロロメタンに可溶な（ S）-5を形成）、水溶性の（R）-4はそのまま残る。最終段階では、アミドが切断され（S）-L - m-チロシン6となる。
