カストロ・スティーブンスカップリング

カストロ・スティーブンスカップリング
名前の由来	チャールズ・E・カストロロバート・D・スティーブンス
反応タイプ	カップリング反応
識別子
RSCオントロジーID	RXNO:0000525

カストロ・スティーブンスカップリングは、ピリジン中の銅(I)アセチリドとアリールハライドとの間のクロスカップリング反応であり、二置換アルキンと銅(I)ハライドを形成する。^[¹^]^[²^]

この反応は1963年に化学者のカストロとスティーブンスによって説明されました。^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}この反応は、はるかに古いローゼンマント・フォン・ブラウン合成（1914年）^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}と類似しており、パラジウム触媒を添加して有機銅化合物をその場で調製することで、銅も触媒として使用できるように薗頭カップリングとして1975年に改良されました。 ^[⁵^]^[⁶^]

典型的な反応として、ジフェニルアセチレンは、熱ピリジン中でのヨードベンゼンとCu C ₂ C ₆ H ₅とのカップリング反応によって得られる：^[¹^]

園頭カップリングとは異なり、カストロ・スティーブンスカップリングでは求核基がアリールハライドに対してオルト位にある場合に複素環式化合物を生成できるが、通常は溶媒としてジメチルホルムアミド（DMF）を使用する必要がある。^{[ 7 ]}^{[ 8 ]}

参考文献

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[3] カール・W・ローゼンムンド;ストラク、エーリッヒ (1919)。「Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mittailung: Ersatz des Halogen durch die Carboxylgruppe」 [環炭素に結合したハロゲンと他の置換基によるその置換。 I. 注意: ハロゲンのカルボキシル基による置換]。ベル。ドイツ語。化学。ゲス。 A/B (ドイツ語)。52 (8): 1749–1756。土井: 10.1002/cber.19190520840。

[4] フォン・ブラウン、ジュリアス;マンツ、ゴットフリート（1931年）。「Fluoranthen und seine Derivate. III. Mittailung」 [フルオランテンとその誘導体。 Ⅲ．通知]。ユスタス・リービッヒ・アン。化学。（ドイツ語で）。488 (1): 111–126 .土井: 10.1002/jlac.19314880107。

[5] 園頭健吉、東田康夫、萩原伸江 (1975). 「アセチレンの簡便合成：アセチレン性水素と臭素アルケン、ヨードアレーンおよび臭素ピリジンとの触媒的置換反応」. Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467– 4470. doi : 10.1016/s0040-4039(00)91094-3 .

[6] 園頭健吉(2002). 「Pd-Cu触媒を用いた末端アセチレンと^sp2-炭素ハロゲン化物のクロスカップリング反応の開発」. J. Organomet. Chem. 653 ( 1– 2): 46– 49. doi : 10.1016/s0022-328x(02)01158-0 .

[7] Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). 「天然イソクマリン、アルテミジンおよび3-プロピルイソクマリンの合成」. J. Org. Chem. 45 (8): 1532– 1534. doi : 10.1021/jo01296a044 .

[8] Castro, Charles E.; Havlin, R.; Honwad, VK; Malte, AM; Moje, Steve W. (1969). 「銅(I)置換反応．銅アセチリド置換反応の範囲とメカニズム」．J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464– 6470. Bibcode : 1969JAChS..91.6464C . doi : 10.1021/ja01051a049 .

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