錯体化学において、クラスロキレートは金属イオンを包接する配位子です。キレート配位子は、関連する単座配位子よりも金属と強く結合し、大環状配位子は、典型的なキレート配位子よりも強く結合します。したがって、二環式または多環式大環状配位子は、金属と特に強く結合します。クラスロキレートは通常、二環式大環状配位子から誘導されます。[1]
最初の例は、コバルト(III)と鉄(II)のトリス(ジオキシメート)から誘導された。合成には、水素結合したプロトン中心をBF 2+またはBOR 2+基に置換する必要がある。 [2]
- [Fe(HON=CMeCMe=NOH)(ON=CMeCMe=NO) 2 ] 2− + 2 BF 3 → Fe(ON=CMeCMe=NO) 3 (BF) 2 + 2 HF−2
また、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）から誘導されるセパルクレートと呼ばれるクラスロキレートもよく知られている：[3]
- [Co(H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 3+ + 6 CH 2 O + 2 NH 3 → [Co[N(CH 2 HNCH 2 CH 2 NHCH 2 ) 3 N] 3+ + 6 H 2 O
クラスロキレートの結合ポケットへの金属の挿入と除去は非常に遅くなる場合があります。このため、多くのクラスロキレートは、事前に配位したリガンドの反応によって生成されます。これらの反応は、多くの場合、金属-リガンド結合を直接切断するのではなく、第 2 配位圏で発生します。金属イオン交換の遅さにより、他の方法では困難または不可能な特定の実験が可能になります。たとえば、[Co(H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 2+の当量を光学的に分解できます。クラスロキレートによって課せられる特殊な形状がない場合、Co(II)-アミン錯体の寿命は通常非常に短くなります。このように、この錯体ファミリーにより、より単純な配位子システムでは不可能であった、Co(II) と Co(III) パートナー間の自己交換酸化還元反応の研究が可能になります。
参照
参考文献
- ^ Yan Z. Voloshin、Nina A. Kostromina、Roland Krämer「クラスロキレート：合成、構造、および特性」Elsevier、アムステルダム、2002年。ISBN 0-444-51223-3。
- ^ SC Jackels; J. Zektzer; NJ Rose (1977). 「ジオキシム由来の鉄(II)およびコバルト(III)クラスロキレート」.無機合成. 第17巻. pp. 139– 147. doi :10.1002/9780470132487.ch38. ISBN 978-0-470-13248-7。
- ^ J. Macb Harrowfield, AJ Herlt, AM Sargeson (2007). 「ケージド金属イオン：コバルトセパルクレート」.無機合成. 第20巻. pp. 85–86. doi :10.1002/9780470132517.ch24. ISBN 978-0-470-13251-7。
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さらに読む
- Krämer, Roland; Voloshin, Yan Z.; Kostromina, NA (2002).クラスロキレート化合物：合成、構造および特性. アムステルダム: Elsevier. ISBN 0-444-51223-3。
