ダブコ

ダブコ
名前
	推奨IUPAC名 1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン
	その他の名前トリエチレンジアミン、TEDA
識別子
CAS番号	280-57-9 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:151129;
チェムブル	ChEMBL3183414;
ケムスパイダー	8882 はい;
ECHA 情報カード	100.005.455
EC番号	205-999-9;
IUPHAR/BPS	2577;
PubChem CID	9237;
ユニイ	X8M57R0JS5 はい;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID0022016;
	InChI InChI=1S/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 はいキー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N はい; InChI=1S/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 キー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N; InChI=1/C6H12N2/c1-2-8-5-3-7(1)4-6-8/h1-6H2 キー: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYAP;
	笑顔 C1CN2CCN1CC2; N12CCN(CC1)CC2;
プロパティ
化学式	C 6 H 12 N 2
モル質量	112.176 g·mol −1
外観	白色結晶粉末
融点	156～160℃（313～320℉、429～433K）
沸点	174℃（345℉; 447K）
水への溶解度	可溶性、吸湿性
酸性度（ p Ka ）	3.0、8.8（水中、共役酸の場合）
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	有害
	GHSラベル：
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H228、H302、H315、H319、H335、H412
注意事項	P210、P261、P273、P305+P351+P338
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）	2 2 1
引火点	62℃（144℉; 335K）
関連化合物
関連化合物	キヌクリジン; トロパン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。はい検証する（何ですか？）はい北情報ボックスの参照

化合物

DABCO（1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）は、トリエチレンジアミンまたはTEDAとしても知られ、化学式N ₂ (C ₂ H ₄ ) _3で表される二環式有機化合物です。この無色の固体は求核性の高い第三級アミン塩基であり、重合や有機合成における触媒や試薬として用いられます。^[3]

キヌクリジンと構造は類似しているが、後者は窒素原子の1つが炭素原子に置換されている。構造に関しては、DABCOとキヌクリジンはどちらも、3つのエチレン結合のそれぞれにおいてメチレン水素原子が重なり合っているという点で特異である。さらに、3つあるジアザシクロヘキサン環は、通常の椅子型配座ではなく、舟型配座をとる。

反応

[HDABCO] ⁺ （プロトン化誘導体）のp Ka_は8.8で、通常のアルキルアミンとほぼ同じです。アミン中心が立体障害を受けていないため、このアミンの求核性は高く、様々なカップリング反応を促進するのに十分な塩基性を示します。

触媒

DABCO は次のような求核触媒として使用されます。

アルコールとイソシアネート官能化モノマーおよびプレポリマーからのポリウレタンの形成。 ^[4]
アルデヒドと不飽和ケトンおよびアルデヒドのベイリス・ヒルマン反応。 ^[5]

ルイス基地

試薬セレクトフルオルは、DABCOをジクロロメタンでアルキル化し、続いてフッ素処理することで得られる。セレクトフルオルは空気に対して耐性のある無色の塩であり、求電子フッ素化剤として市販されている。^[6]

障害のないアミンであるため、強力な配位子およびルイス塩基であり、過酸化水素^[7]および二酸化硫黄^[8]と結晶性の2:1付加物を形成する。

一重項酸素のクエンチャー

DABCOおよび関連アミンは、一重項酸素の消光剤であり、効果的な抗酸化剤でもある^{[9] 。また、}色素の寿命を延ばすために使用できる。そのため、DABCOは色素レーザーや蛍光顕微鏡用のサンプルの固定（グリセロールおよびPBSと併用）に有用である。^{[10] DABCOは、}ジメチルホルムアミド（DMF）中で加熱することにより、第四級アンモニウム塩を脱メチル化するためにも使用できる。^[11]

生産

_{これは、ゼオライト触媒の存在下でH 2} NCH ₂ CH ₂ X（X = OH、NH ₂ 、またはNHR）型の化合物を熱反応させることによって生成される。エタノールアミンからの変換については、理想的な変換が示されている：^[12]

3 H ₂ NCH ₂ CH ₂ OH → N(CH ₂ CH ₂ ) ₃ N + NH ₃ + 3 H ₂ O

用途

化学・生物防衛においては、活性炭にDABCOを含浸させてマスクや集団防護システムなどのフィルターに使用されています。^[13]

参考文献

^ DH Ripin; DA Evans (2002). 「窒素酸のpKa」(PDF) .
^ 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンの安全性データ（MSDS参照）」Sigma-Aldrich .
^ Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン」. 『有機合成試薬百科事典』 , 2010年, John Wiley & Sons, Ltd. doi :10.1002/047084289X.rd010m.pub2
^ 「ポリウレタン添加剤ガイド」（PDF） Air Products & Chemicals . 2016年3月6日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。
^ Baylis, AB; Hillman, MED ドイツ特許 2155113, 1972 .
^ Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). 「1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタンビス(テトラフルオロボレート)」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237。
^ P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi, M. Taddei「ビス（トリメチルシリル）ペルオキシド」Org. Synth. 1997, 第74巻, pp. 84. doi :10.15227/orgsyn.074.0084
^ Ludovic MartialとLaurent Bischoff「Karl-Fischer試薬からのDABSOの調製」Org. Synth. 2013, volume 90, pp. 301. doi :10.15227/orgsyn.090.0301
^ Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). 「第三級脂肪族アミンによる一重項酸素の消光．DABCO（1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）の効果」アメリカ化学会誌．90 ( 23 ): 6527– 6528. Bibcode :1968JAChS..90.6527O. doi :10.1021/ja01025a059.
^ Valnes, K.; Brandtzaeg, P. (1985). 「顕微鏡観察中の免疫蛍光退色の遅延」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 33 (8): 755– 761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864.
^ Ho, TL (1972). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンによる第四級アンモニウム塩の脱アルキル化」. Synthesis . 1972 (12): 702. doi :10.1055/s-1972-21977.
^ Karsten Eller、Erhard Henkes、Roland Rossbacher、Hartmut Höke「アミン、脂肪族」、ウルマン工業化学百科事典、Wiley-VCH、ワインハイム、2005. doi :10.1002/14356007.a02_001
^ Mahle, J.; et al. (2010). 「気流中の塩化シアン除去における活性炭含浸剤としてのTEDAの役割：Cu(II)との相乗効果」 . Journal of Physical Chemistry C. 114 ( 47): 20083– 20090. doi :10.1021/jp106730j . 2022年3月17日閲覧。

さらに読む

Cecchi, L.; DeSarlo, F.; Machetti, F. (2006). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン（DABCO）を用いた第一級ニトロ化合物および親双極性化合物からのイソキサゾール誘導体の合成における効率的な試薬：塩基の役割」European Journal of Organic Chemistry . 2006 (21): 4852– 4860. doi :10.1002/ejoc.200600475.。

[Evans-1] DH Ripin; DA Evans (2002). 「窒素酸のpKa」(PDF) .

[2] 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンの安全性データ（MSDS参照）」Sigma-Aldrich .

[3] Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン」. 『有機合成試薬百科事典』 , 2010年, John Wiley & Sons, Ltd. doi :10.1002/047084289X.rd010m.pub2

[AP-4] 「ポリウレタン添加剤ガイド」（PDF） Air Products & Chemicals . 2016年3月6日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。

[5] Baylis, AB; Hillman, MED ドイツ特許 2155113, 1972 .

[eEROS-6] Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). 「1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタンビス(テトラフルオロボレート)」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237。

[7] P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi, M. Taddei「ビス（トリメチルシリル）ペルオキシド」Org. Synth. 1997, 第74巻, pp. 84. doi :10.15227/orgsyn.074.0084

[8] Ludovic MartialとLaurent Bischoff「Karl-Fischer試薬からのDABSOの調製」Org. Synth. 2013, volume 90, pp. 301. doi :10.15227/orgsyn.090.0301

[9] Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). 「第三級脂肪族アミンによる一重項酸素の消光．DABCO（1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン）の効果」アメリカ化学会誌．90 ( 23 ): 6527– 6528. Bibcode :1968JAChS..90.6527O. doi :10.1021/ja01025a059.

[10] Valnes, K.; Brandtzaeg, P. (1985). 「顕微鏡観察中の免疫蛍光退色の遅延」. Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 33 (8): 755– 761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864.

[11] Ho, TL (1972). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンによる第四級アンモニウム塩の脱アルキル化」. Synthesis . 1972 (12): 702. doi :10.1055/s-1972-21977.

[12] Karsten Eller、Erhard Henkes、Roland Rossbacher、Hartmut Höke「アミン、脂肪族」、ウルマン工業化学百科事典、Wiley-VCH、ワインハイム、2005. doi :10.1002/14356007.a02_001

[13] Mahle, J.; et al. (2010). 「気流中の塩化シアン除去における活性炭含浸剤としてのTEDAの役割：Cu(II)との相乗効果」 . Journal of Physical Chemistry C. 114 ( 47): 20083– 20090. doi :10.1021/jp106730j . 2022年3月17日閲覧。