化学において、脱錯化とは配位錯体から配位子を除去することを指します。有機金属化学においてよくあるように、配位子が金属の配位圏内で合成されている場合、脱錯化は特に重要です。
リガンド置換による脱錯体化
配位子は、他の配位子（例えば、高塩基性配位子や高圧一酸化炭素など）との置換によって脱錯化することができる。 アレーンは、ピリジンを用いて（アレーン）Cr(CO) 3から遊離する：[1]
- (アレーン)Cr(CO) 3 + 3 C 5 H 5 N → Cr(CO) 3 (NC 5 H 5 ) 3 + アレーン
この場合、Cr(CO) 3 (ピリジン) 3はリサイクル可能です。このアプローチの一例として、クロムハロアレーン錯体を経由した(-)-ステガノンの合成が挙げられます。この合成は脱錯体化によって完了し、天然物が遊離します。[2]
（16）
1,4,7-トリチアシクロノナンは金属の配位圏内で合成することができ、その後、脱錯化によって単離することができる。[3]
酸化的脱錯体
もう一つの一般的な脱錯体化法は、低原子価錯体の酸化です。酸化剤としては、空気、[4] ジオキシラン、[5] 硝酸アンモニウムセリウム（CAN）、ハロゲンなどが挙げられます。酸化剤は、遊離した有機配位子との反応を避けるように選択されます。例としては、塩化第二鉄（III）を用いてCo 2 (C 2 R 2 )(CO) 6からアルキンを遊離させる方法が挙げられます。この方法の欠点は、有機金属中心が通常破壊されることです。[6] 酸化的脱錯体化の一例として、CANによってシクロブタジエン鉄トリカルボニルからシクロブタジエンが遊離し、捕捉される反応が挙げられます。[7]
参考文献
- ^ E. Peter Kündig (2004). 「遷移金属 h6-アレーン錯体の合成」.有機金属化学の話題. 7 : 3–20 . doi :10.1007/b94489. ISBN 978-3-540-01604-5。
- ^ モノビッチ、LG;ル・エロー、Y.ロン、M。ジョージア州モランダー (2000)。 「ヨウ化サマリウム(II)促進8-エンドケチル-オレフィン環化を利用した(-)-ステガノンの全合成」。J.Am.化学。社会。122 : 52.土肥:10.1021/ja9930059.
- ^ セルマン、D.;ツァップ、L. (1984)。 「1,4,7-トリチアシクロノナンへの簡単なルート」。アンゲヴァンテ・ケミー。96 (10): 799–800(2)。土井：10.1002/ange.19840961019。
- ^ James H. Rigby; Kevin R. Fales (2000). 「クロム媒介高次環化付加反応による7α-アセトキシ-(1Hβ, 6Hβ)-ビシクロ[4.4.1]ウンデカ-2,4,8-トリエン」. Org. Synth . 77 : 121. doi :10.15227/orgsyn.077.0121.
- ^ Luch, A.-M.; Jordi, L.; Sánchez-Baeza, F.; Ricart, S.; Camps, F.; Messeguer, A.; Moretó, JM (1992). 「有機金属化学におけるジメチルジオキシラン。II. フィッシャーカルベン錯体の酸化的脱錯化のための改良法」. Tetrahedron Letters . 33 (21): 3021– 3022. doi :10.1016/S0040-4039(00)79588-8.
- ^ Nicholas, KM (1987). 「コバルト錯体プロパルギルカチオンの化学と合成的有用性」. Accounts of Chemical Research . 20 (6): 207– 214. doi :10.1021/ar00138a001.
- ^ L. Brener; JS Mckennis; R. Pettit (1976). 「シクロブタジエンの合成：endo-トリシクロ[4.4.0.02,5]デカ-3,8-ジエン-7,10-ジオン」. Org. Synth . 55:43 . doi :10.15227/orgsyn.055.0043.
