脱スルホン化反応

有機化学において、脱スルホン化反応はアリールスルホン酸およびナフチルスルホン酸の加水分解である。[ 1 ]

RC 6 H 4 SO 3 H + H 2 O → RC 6 H 5 + H 2 SO 4

これはスルホン化の逆反応である。[ 2 ]脱スルホン化の温度はスルホン化の容易さと相関している。

合成における応用

この反応性は、二置換および三置換芳香族化合物の位置特異的合成に利用されています。このアプローチは、スルホン酸基のメタ配向効果を利用しています。例えば、2-クロロトルエンは、 p-トルエンスルホン酸の塩素化とそれに続く加水分解によって合成できます。この方法は、フェノール-2,4-ジスルホン酸を経由する2,6-ジニトロアニリン[ 3 ]や2-ブロモフェノールの合成にも有用です。 [ 4 ]

場合によっては、スルホン化によってジスルホン化生成物が得られ、これに続いてモノ脱スルホン化を行って、異なるモノスルホン化生成物を得ることができる。2-ヒドロキシナフタレン-4-スルホン酸は、2-ヒドロキシナフタレン-4,8-​​ジスルホン酸の脱スルホン化によって製造され、2-ヒドロキシナフタレン-4,8-​​ジスルホン酸は、2-ナフトールのジスルホン化によって生成される。[ 5 ]

酸触媒脱スルホン化とは対照的に、フェノールの製造に使用されるアリールスルホン酸のアルカリ融合があります。

ArSO 3 Na + 2 NaOH → ArONa + Na 2 SO 3 + H 2 O (Ar = アリール)
ArONa + H + → ArOH + Na +

アルカリ溶融の第一段階では、アリールスルホン酸またはアリールスルホン酸塩を、例えば250℃の高温で水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの混合物などの濃厚または溶融アルカリ金属塩基に溶解する。 [ 6 ]商業的な方法の1つは、1,5-ナフタレンジスルホン酸を熱い水酸化ナトリウム水溶液 で処理して、染料や顔料の前駆体である1-ヒドロキシナフタレン-5-スルホン酸を製造することである。

さらに読む

参考文献

  1. ^スミス、マイケル・B.;マーチ、ジェリー（2007年）、上級有機化学：反応、メカニズム、構造（第6版）、ニューヨーク：ワイリー・インターサイエンス、p.749、ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ Otto Lindner, Lars Rodefeld「ベンゼンスルホン酸とその誘導体」Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a03_507
  3. ^ハリー・P・シュルツ (1951). 「2,6-ジントロアニリン」。組織シンセ。31 : 45.土井: 10.15227/orgsyn.031.0045。
  4. ^ラルフ・C・ヒューストン;ミュレル・M・バラード (1934)。 「o-ブロモフェノール」。組織シンセ。14 : 14.土井: 10.15227/orgsyn.014.0014。
  5. ^ブース、ジェラルド (2000). 「ナフタレン誘導体」.ウルマン工業化学百科事典. doi : 10.1002/14356007.a17_009 . ISBN 978-3-527-30385-4。
  6. ^ Arthur W. Weston, CM Suter (1941). 「3,5-ジヒドロキシ安息香酸」.有機合成. 21:27 . doi : 10.15227/orgsyn.021.0027 .
「 https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=脱スルホン化反応&oldid =1336813047」より取得