ディークマン凝縮

ディークマン凝縮
名前の由来	ウォルター・ディークマン
反応タイプ	環形成反応
識別子
有機化学ポータル	ディークマン凝縮
RSCオントロジーID	RXNO:0000065

ディークマン縮合は、ジエステルと塩基との分子内化学反応によってβ-ケトエステルを得る反応である。 ^{[ 1 ]}ドイツの化学者ヴァルター・ディークマン（1869-1925）にちなんで名付けられた。 ^{[ 2 ] [ 3 ]}同等の分子間反応はクライゼン縮合である。ディークマン縮合は5員環、6員環、7員環の合成に非常に効果的であるが、より大きな環の合成には適さない。^{[ 4 ]}

ディークマン凝縮

反応機構

エステルのα位の脱プロトン化によりエノラートイオンが生成され、これが5-エキソ-三重項求核攻撃を受けて環状エノールとなる。ブレンステッド・ローリー酸（例えばH ₃ O ⁺）によるプロトン化によりβ-ケトエステルが再形成される。^{[ 5 ]}

与えられた例におけるディークマン縮合反応機構

5員環と6員環の立体安定性のため、これらの構造が優先的に形成される。1,6ジエステルは5員環β-ケトエステルを形成し、1,7ジエステルは6員環β-ケトエステルを形成する。^{[ 6 ]}

反応機構のアニメーション

さらに読む

• ディークマン、W.バー。 1894、27、102、965​​
• ディークマン、W.バー。 1900、33、595、2670​​
• ディークマン、W.アン。 1901、317、51、93​​

参照

• クライゼン凝縮
• ガブリエル・コールマン転位
• ソープ反応

参考文献

1. Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (レビュー)
2. ハロルド・クワート、ケネス・キング (1969). 「カルボン酸およびエステルの転位と環化反応」 S. パタイ編著.パタイ官能基化学：カルボン酸およびエステル (1969) pp.  341– 373. doi : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099。
3. Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). 「ディークマン縮合（ソープ・チーグラー縮合を含む）」.有機反応. 15 : 1– 203. doi : 10.1002/0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180。
4. スミス、マイケル・B.;マーチ、ジェリー（2007年）、上級有機化学：反応、メカニズム、構造（第6版）、ニューヨーク：ワイリー・インターサイエンス、p.1453、ISBN 978-0-471-72091-1
5. Janice Gorzynski Smith (2007).有機化学（第2版）. McGraw-Hill. pp.  932-933 . ISBN 978-0073327495。
6. 「ディークマン縮合」。有機化学ポータル。