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| 名前 | |
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| IUPAC名
ジエチルアルマニルホルモニトリル
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その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.024.873 |
| EC番号 |
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PubChem CID
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CompToxダッシュボード （EPA）
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| プロパティ | |
| (CH 3 CH 2 ) 2 AlCN | |
| モル質量 | 111.124 g·mol −1 |
| 外観 | 暗褐色透明液体（トルエン溶液1.0 mol/L）[1] |
| 密度 | 0.864 g/cm 3 at (25 °C) (液体) |
| 沸点 | 0.02 mmHgで162 °C（324 °F; 435 K） |
| 水と反応する | |
| 溶解度 | ベンゼン、トルエン、ジイソプロピルエーテル |
| 危険 | |
| GHSラベル:[1] | |
 
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| 危険 | |
| H300、H310、H330、H400 | |
| P260、P262、P264、P270、P271、P273、P280、P284、P301+P316、P302+P352、P304+P340、P316、P320、P321、P330、P361+ P364 、P391、P403+P233、P405、P501 | |
| 引火点 | 7℃（45°F; 280 K）密閉カップ[1] |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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ジエチルアルミニウムシアニド（「永田試薬」）[2]は、化学式((C 2 H 5 ) 2 AlCN) nで表される有機アルミニウム化合物である。この無色の化合物は、通常トルエン溶液として扱われる。α ,β-不飽和ケトンのヒドロシアン化反応に用いられる試薬である。[1] [3] [4] [5] [6]
合成
ジエチルアルミニウムシアニドは、元々はトリエチルアルミニウムをわずかに過剰量のシアン化水素で処理することによって生成されました。この生成物は毒性が強いため、通常はアンプルで保管されます。トルエン、ベンゼン、ヘキサン、イソプロピルエーテルに溶解します。容易に加水分解され、プロトン性溶媒とは相溶しません。
- n Et 3 Al + n HCN → (Et 2 AlCN) n + n EtH
構造
ジエチルアルミニウムシアニドは、他のジオルガノアルミニウムシアニドがX線結晶構造解析されているにもかかわらず、未だX線結晶構造解析は行われていない。ジオルガノアルミニウムシアニドは、一般式(R 2 AlCN) nで表され、環状三量体（n = 3）または四量体（n = 4）として存在する。これらのオリゴマーには、AlCN---Al結合が見られる。ジエチルアルミニウムシアニドに類似した化合物として、ビス[ジ(トリメチルシリル)メチル]アルミニウムシアニド（(Me 3 Si) 2 CH) 2 AlCN ）があり、結晶構造解析により、以下の構造を持つ三量体として存在することが示されている。[4]
![三量体ビス[ジ(トリメチルシリル)メチル]アルミニウムシアニド](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8f/Cyclo-(((Me3Si)2CH)2AlCN)3-2D.png/1280px-Cyclo-(((Me3Si)2CH)2AlCN)3-2D.png)
ビス（tert-ブチル）アルミニウムシアニド、t Bu 2 AlCNは結晶相中で四量体として存在する：[7] [8]
4-2D.png/1280px-Cyclo-(tBu2AlCN)4-2D.png)
用途
ジエチルアルミニウムシアニドは、α,β-不飽和ケトンの化学量論的ヒドロシアン化に用いられる。この反応は溶媒の塩基性の影響を受ける。この効果は試薬のルイス酸性の性質に起因する。[9] この反応の目的は、アミン、アミド、カルボン酸エステル、およびアルデヒドの前駆体であるアルキルニトリルを生成することである。
参考文献
- ^ abc "MSDS - 276863". Sigma-Aldrich . 2012年12月9日閲覧。
- ^ Nagata, W (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」.有機合成. VI : 307. doi :10.15227/orgsyn.052.0090.
- ^ Nagata, W. (1966). 「ヒドロシアン化反応の強力な試薬としてのアルキルアルミニウムシアニド」Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913– 1918. doi :10.1016/S0040-4039(00)76271-X.
- ^ ab ウール、ヴェルナー;シュッツ、ウーヴェ。ヒラー、ヴォルフガング。マクシミリアン・ヘッケル (1995)。 「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Al-CN」。Z. anorg.すべて。化学。 621 (5): 823–828。土井:10.1002/zaac.19956210521。
- ^ Wade, K.; Wyatt, BK (1969). 「有機アルミニウム化合物とシアン化物との反応。第3部。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリド、およびジエチルアルミニウムヒドリドとジメチルシアナミドとの反応」J. Chem. Soc. : 1121– 1124. doi :10.1039/J19690001121.
- ^ Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). 「35. ジメチルアルミニウムシアニドとそのガリウム、インジウム、タリウム類似体；ベリリウムおよびメチルベリリウムシアニド」J. Chem. Soc. : 229– 232. doi :10.1039/JR9630000229.
- ^ ウール、W.;マタール、M. (2004)。 「ニトリルおよびイソニトリルのヒドロアルミネーション」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 59 ( 11–12 ): 1214–1222。土井:10.1515/znb-2004-11-1239。S2CID 99001626。
- ^ ウール、W.;シュッツ、米国;ヒラー、W.ヘッケル、M. (2005)。 「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me3Si)2CH]2Al—CN」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 60 (2): 155 – 163.
- ^ 永田 渉; 吉岡 正之 (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」.有機合成;集成第6巻、436ページ。
外部リンク
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