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| 名前 | |||
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| IUPAC名
ジシリン
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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PubChem CID
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CompToxダッシュボード （EPA）
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| プロパティ | |||
| H 2 Si 2 | |||
| モル質量 | 58.186 g·mol −1 | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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アセチレン メチルアセチレン | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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ジシリンは、化学式Si 2 R 2で表される低原子価ケイ素化合物で、Siの酸化数は+1です。いくつかの異性体が存在しますが、実用に耐えるほど安定なものはありません。 置換ジシリンは形式的にケイ素-ケイ素三重結合を含むため、R 2 Si 2 （Rは置換基）と表記されることがあります。これらはアルキンのケイ素類似体です。
シリンという用語には2つの異なる意味があります。一部の化学者は、アルキンの炭素-炭素三重結合に倣って、ケイ素-ケイ素三重結合を含む化合物を指すためにこの用語を使用します[1]。一方、他の化学者は、ケイ素-炭素二重結合を含む化合物を指すことが多いシレンに倣って、ケイ素-炭素三重結合を含む化合物を指すためにこの用語を使用します[2] 。 [3]ポリシリンという用語は、層状ポリマー(SiH) nまたは置換誘導体を指す場合があります[1] 。
置換ジシリン
X線結晶構造解析によって初めて単離され、特徴付けられた置換ジシリンは、ジシリン核の各ケイ素に三置換ケイ素基が追加されたものである。構造R′ 2 R′′Si−Si≡Si−SiR′′R′ 2（R′ = HC(SiMe 3 ) 2 、 R′ = HCMe 2）は、2004年に報告されたエメラルドグリーンの結晶性化合物である。[4]
これは、関連する四臭素化前駆体をカリウムグラファイト（KC 8 ）で還元することによって製造されます。空気と湿気に敏感ですが、128 °Cまで安定した固体です。
ジシリンの構造は、類似の炭素構造とは異なっています。2-ブチンなどの置換アルキンは直鎖状で、炭素-炭素三重結合の両端の結合角は180°ですが、 Si-Si≡Si-Si鎖は両端で137°に曲がっています。しかし、鎖中の4つのシリコン原子は完全に共平面上にあり、1番目と4番目のシリコン原子は互いにトランス結合しています。中央の三重結合長は206 pmで、これはSi-Si二重結合の典型的な結合長（214 pm）よりも約4%短く、Si-Si単結合長は237 pmです。この色は弱いπ-π *遷移によるものです。
計算によると、結合次数は2.6である。別のグループによる結合次数の計算では、結合は基本的に2つの電子対のみによるもので、3つ目の電子対は非結合軌道にあると説明されている。[5] [6] [7]この化合物とフェニルアセチレンとの反応で1,2-ジシラベンゼンが生成された。[8] 他の研究者[9] は、ヘキサシラ-3-イン鎖を含む別の関連化合物も報告している。
- R 3 Si(SiR 3 )SiMeSi 2 SiMe(SiR 3 )SiR 3
- ここでMe = メチル、R = t-ブチル
この化合物では、Si-Si三重結合長は207 pmと計算されました。
より重いグループ14類似体
第14族のより重い元素の三重結合化合物も合成されており、鉛[10]、スズ[11]、ゲルマニウム（ジゲルマイン）[12]などがその例である。ジシリン、 ジゲルマイン、ジスタンニン、ジプランビンの核は同様に曲がった形状をしている。これらの知見は、従来の三重結合が存在しないという点と概ね一致する。
参照
参考文献
- ^ ab エゴン・ウィバーグ、アーノルド・フレデリック・ホレマン (2001)無機化学、エルゼビアISBN 0-12-352651-5
- ^ カルニ、ミリアム;アペロイグ、イツハク (2002)。 「安定したシリン、RSi ≡ CR' の探求。嵩高い置換基の効果」。シリコンの化学。1 : 59–65。土井:10.1023/A:1016091614005。S2CID 97098444。
- ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (第2版). Butterworth-Heinemann . doi :10.1016/C2009-0-30414-6. ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ 関口朗;金城れい。一戸正明（2004年9月） 「ケイ素－ケイ素三重結合を含む安定な化合物」。科学。305 (5691): 1755–1757。書誌コード:2004Sci...305.1755S。土井：10.1126/science.1102209。PMID 15375262。S2CID 24416825 。
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- ^ Frenking., Gernot; Krapp, Andreas; Nagase, Shigeru; Takagi, Nozomi; Sekiguchi, Akira (2006). 「電子構造のトポロジカル解析と第一原理分子動力学計算を用いたアルキンのシリコン類似体の反証に関するコメント」ChemPhysChem . 7 (4): 799– 800. doi :10.1002/cphc.200500689. PMID 16596606.
- ^ Pignedoli, Carlo A.; Curioni, Alessandro; Andreoni, Wanda (2006). 「電子構造のトポロジカル解析と第一原理分子動力学計算を用いたアルキンのシリコン類似体の反証に関するコメントへの回答」ChemPhysChem . 7 (4): 801–802. doi :10.1002/cphc.200600025.
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