ジスパルル
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| 名称 | |
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| IUPAC名 シス-7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカン | |
| その他の名称 ( 2S-シス) -2-デシル-3-(5-メチルヘキシル)オキシラン | |
| 識別番号 | |
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3Dモデル（JSmol） | |
| ChemSpider | |
| ECHA情報カード | 100.053.973 |
| EC番号 |
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PubChem CID | |
| UNII |
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コンプトックスダッシュボード（EPA） | |
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| 性質 | |
| C 19 H 38 O | |
| モル質量 | 282.512 g·mol |
| 外観 | 粘稠な無色の油 |
| 密度 | 25℃で 0.828 g cm -3 |
| 沸点 | 146～148℃ (295～298℉; 419～421 K) |
| 危険性 | |
| NFPA 704 (耐火ダイヤモンド) | |
| 引火点 | 52℃ (126°F; 325 K) |
| 安全データシート(SDS) | 外部MSDS |
特に記載がない限り、データは標準状態（25℃ [77℉]、100kPa）における物質のものです | |
ディスパルルア（化学名：cis-7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカン）は、化学式C19H38Oの化合物です。これは、カイメンガ（ Lymantria dispar ）などの蛾に見られる性フェロモンであり、メスを引き付けるために使用されます
発生
ディスパルルアは、カイメンガやヌンガなどの雌の蛾によって生成されます。これは性フェロモンであり、蛾が雄を誘引するために放出する化学物質です。[ 1 ]ディスパルルアには(+)と(-)で示される2つのエナンチオマーがあります。(+)-エナンチオマーは通常、雌が雄を誘引するために使用され、(-)-エナンチオマーは逆の効果を持つ傾向があります。(-)-エナンチオマーは誘引を抑制し、雄を雌から遠ざけます。[ 2 ]
用途
ディスパルルアは、カイガラムシの性フェロモンを合成したもので、新たに形成された個体群を検出し、米国全土の個体群密度を推定するために使用されています。[ 3 ]カイガラムシは植物にとって非常に有害な害虫であり、北米およびヨーロッパの一部の森林、日陰、果樹園の樹木に被害を与えます。害虫管理ツールとしてのディスパルルアの使用は、森林への被害を軽減するのに効果的であることが示されています。[ 4 ] このフェロモンは通常、カイガラムシの交尾を捕獲、捕獲、阻害するために使用され、感染範囲の拡大によって引き起こされる経済的および環境的影響に対処することができます。その結果、交尾の成功率を大幅に減らすことができます。[ 5 ]
合成
ジスパルルの合成には主に2つの方法があります。1つは、コストと時間のかかるキラルプール法、もう1つは迅速、簡単、安価な不斉エポキシ化法です。いくつかの研究では、ジオールからエポキシド環を構築し、ろ過、クロマトグラフィーなどのプロセスを含む不斉エポキシ化法が使用されています。この手順は、シンプルで安価な6段階のプロセスで70%以上の収率を得ることができます。[ 4 ]この戦略は、他の戦略と同様に、非常に柔軟で信頼性が高いため、他の昆虫の性フェロモンの研究にも使用できます。ジスパルルの合成では、天然型(+)は(-)-エナンチオマーよりも活性が高いことがわかっており、天然型のジスパルルを合成するための20以上の異なるアプローチが存在します[ 1 ]そのような方法の 1 つは、ウンデカニルアルデヒドと ( Z )-(γ-クロロアリル)ジイソピノカンフェイルボランの反応によるcis -ビニルエポキシドの生成から始まる 4 つのステップから構成されています。この cis-ビニルエポキシドのヒドロホウ素化と酸化により cis-3,4-エポキシアルコールが得られ、これは再結晶によって精製できます。最終ステップはアルコールのトシル化とアルキル化で、高収率で (+)- cis -7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカンが得られます。[ 6 ]さらに、( R )-2,3-シクロヘキシリデングリセルアルデヒドの立体特異的グリガル生成物は 2 つの 1,2- syn -ジオールであり、これを使用してジスパルルのいずれかのエナンチオマーを生成できます。さらに、ジスパルルと弱酸および過マンガン酸カリウムの水溶液との簡単な反応により、2 つのカルボン酸、ウンデカン酸と 6-メチルヘプタン酸が生成されます。[ 7 ] [ 8 ]
ディスパルルを合成する別の方法
試薬および条件:
- (i) Ph 3 P + (CH 2 ) 8 CH 3 Br −、n -BuLi、THF、0℃～室温、97%
- (ii) (COCl) 2、DMSO、CH2Cl2 、次にEt3N 、-55 ℃から室温;
- (iii) Ph 3 P+(CH 2 ) 3 CH(CH 3 ) 2 Br −、n-BuLi、THF、0℃～室温、14より全体で90%。
- (iv) H 2、Ra-Ni、MeOH、室温、96%;
- （v）37％HCl、THF/H 2 O（2：1）、室温、99％；
- (vi) (a) CH 3 C(OEt) 3、PPTS、トルエン、110℃；(b) TMSCl、CH 2 Cl 2、室温；(c) 1 N KOH in MeOH、THF、0℃～室温、88%。[ 4 ]
参考文献
- ^ a b Wang, Zhigang; Zheng, Jianfeng; Huang, Peiqiang (2012). 「ジスパルルの両エナンチオマーの不斉合成」.中国化学誌. 30 : 23–28 . doi : 10.1002/cjoc.201100482
- ^ Hansen, Kurt (1984). 「マイマイガとヌンガによるジスパルルアエナンチオマーの識別と生成」生理昆虫学. 9 : 9–18 . doi : 10.1111/j.1365-3032.1984.tb00676.x .
- ^ Tobin, Patrick C.; Zhang, Aijun; Onufrieva, Ksenia; Leonard, Donna S. (2011). 「マイマイガ（鱗翅目：ドクガ科）のモニタリングに用いるフェロモンベイトトラップシステムからのDisparlure放出に対する温度影響のフィールド評価」Journal of Economic Entomology . 104 (4): 1265– 1271. doi : 10.1603/EC11063 . PMID 21882691 .
- ^ a b c Koumbis, Alexandros E.; Chronopoulos, Demetrios D. (2005). 「(+)-ジスパルルおよびそのエナンチオマーの簡便かつ効率的な合成」. Tetrahedron Letters . 46 (25): 4353– 4355. doi : 10.1016/j.tetlet.2005.04.081 .
- ^ Thorpe, Kevin W.; Tcheslavskaia, Ksenia S.; Tobin, Patrick C.; Blackburn, Laura M.; Leonard, Donna S.; Roberts, E. Anderson (2007). 「空中散布によるジプシーモスへの持続的影響：トラップ捕獲と交尾成功」Entomologia Experimentalis et Applicata . 125 (3): 223– 229. Bibcode : 2007EEApp.125..223T . doi : 10.1111/j.1570-7458.2007.00613.x .
- ^ Hu, Shaojing; Jayaraman, Seetharaman; Oehlschlager, Allan C. (1999). 「(+)-ジスパルルの効率的なエナンチオ選択的合成」. The Journal of Organic Chemistry . 64 (10): 3719– 3721. doi : 10.1021/jo9820871 .
- ^ McMurray, J. (2011). 『有機化学：生物学的応用』（第2版）ベルモント、メアリー・フィンチ
- ^ Dubey, Akhil Kumar; Chattopadhyay, Angshuman (2011). 「(R)-2,3-シクロヘキシリデングリセルアルデヒドからの(+)-および(-)-ジスパルルのエナンチオ分岐合成」Tetrahedron: Asymmetry . 22 ( 14–15 ): 1516–1521. doi : 10.1016/ j.tetasy.2011.08.013 .