一酸化二硫黄
硫黄と酸素を含む化合物
一酸化
S2Oの構造
S2Oの構造
S2Oの固体球モデル
S 2 Oの固体球モデル
名称
その他の名称
亜酸化硫黄；硫黄酸化物；
識別記号
  • 20901-21-7 [1]
3Dモデル（JSmol）
  • インタラクティブ画像
ChemSpider
  • 124163
  • 140772
  • DTXSID90175054
  • [1] : InChI=1S/OS2/c1-3-2
    キー: TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N
  • O=S=S
性質
S 2 O
モル質量 80.1294 g/mol [1]
外観 無色の気体または暗赤色の固体[2]
構造
曲がった
危険性
労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険性
 有毒
関連化合物
関連化合物
 三硫黄
SO
オゾン
SO 2
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
化合物

一酸化二硫黄または亜酸化硫黄は、化学式S2Oの無機化合物で、低級硫黄酸化物の1つです。無色の気体で、凝縮すると室温では不安定な、ほぼ暗赤色の固体になります

S
2Oは自然界の大気中にはほとんど存在しませんが、様々な実験室手順で生成することができます。そのため、その分光学的特徴は非常によく理解されています

構造とスペクトル

二酸化硫黄（そして実際、ほとんどの分子）と同様に、一酸化硫黄、二硫黄、二酸素とは異なり、一酸化二硫黄の基底状態は一重項です。[3] [4]

凝縮固体S 2 Oは、420 nm（およそ藍色）と530 nm（おおよそ石灰）の波長帯。これらの吸収帯は分解生成物S 3とS 4に帰属されている。[5]

紫外線領域において、S 2 Oは250～340 nmと190～240 nmの範囲に吸収帯を持つ。323.5 nmと327.8 nmにも吸収帯がある。[6] 315～340 nmの範囲の吸収帯は、 C 1 A ′ –X 1 A ′ (π* ← π)遷移によるものである。[7]

ガス状の一酸化二硫黄は可視スペクトルの光を吸収しません。

S 2 Oのマイクロ波スペクトルの回転パラメータは、A  = 41915.44 MHz、B  = 5059.07 MHz、C  = 4507.19 MHzです。[8] さらに、マイクロ波スペクトルによると、S−S−O角は117.88°で、S−S結合長は188.4 pm、S−O結合長は146.5 pmです。[9] 327.8 nmの励起状態では、中心角は109°に狭まります。[6]

S−S伸縮運動の調和振動数は415.2 cm −1である。[7]

合成

歴史

一酸化二硫黄は、1933年にピーター・W・シェンクによって、硫黄蒸気と二酸化硫黄のグロー放電によって発見されました[10]。彼は、このガスが清浄なガラス中で1桁の水銀圧で数時間生存できることを発見しましたが、30mmHg（4kPa）付近で分解しました。シェンクは化学式をSOとし、一酸化硫黄と名付けました。1956年、DJ・メスキとRJ・マイヤーズは化学式をS2Oと確立しました[ 11 ]

準備

酸化銅(II)による硫黄の酸化：[12] [13]

3 S 8 + 12 CuO → 12 CuS + 4 S 2 O + 4 SO 2

比較的純粋な発生剤としては、塩化チオニルと硫化銀(I)の反応が挙げられる：[14]

SOCl 2 + Ag 2 S → 2 AgCl + S 2 O

また、5,6-ジ-tert-ブチル-2,3,7-トリチアビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン2-エンド-7-エンド-ジオキシドは加熱により分解し、S2Oを放出する。 [ 15]

トリフェニルホスフィンスルフィドはスルフィニルトシルイミドと反応してS 2 Oとトシルトリフェニルホスフィニルアミドを生成する。[16]

TsNSO + SPPh 3 →  TsNPPh 3  + S2O

発生

火山活動

イオの火山は大量のSを放出する
2O。100バールの高温のS2とSO2ガスが火山から噴出すると、1%から6%の割合で形成されることがあります。イオのペレは固体のS2Oに囲まれていると考えられています。[ 17]

地球の大気

一酸化二硫黄は標準条件下では不安定すぎて生存できませんが[10]、一時的な発生源としては硫黄蒸気の不完全燃焼[18]やグロー放電による二酸化硫黄の熱分解[19]などがあります

リガンドとして

二酸化硫黄は遷移金属に結合した配位子として存在し、典型的にはハプティシティが2である。 [20]例としては、OsCl(NO)(PPh 3 ) 2 (S 2 O) ; [21] [Ir(PPh 2 ) 2 (S 2 O)] + ; MeCpMn(CO 2 )(S 2 O)などがある。[20]これらの錯体は遷移金属二酸化硫黄錯体 と密接に関連している。

反応

室温で分解すると、多硫黄酸化物の形成を経てSO2を生成します。 [19]

2 S 2 O → "S 3 " + SO 2

S
2Oはジアゾアルカンと反応してジチイラン1-オキシドを形成する。[22]

さらに詳しい情報

  • 生物学的存在の可能性：Iverson, WP (1967年5月26日). 「二酸化硫黄：Desulfovibrioによる生産」. Science . 156 (3778): 1112– 1114. Bibcode :1967Sci...156.1112I. doi :10.1126/science.156.3778.1112. PMID  6024190. S2CID 3058359. 2017年9月26日時点のオリジナル よりアーカイブ
  • 環状二酸化硫黄：Lo, Wen-Jui; Wu, Yu-Jong; Lee, Yuan-Pern (2003年9月). 「固体Ar中の環状S 2 Oの紫外線吸収スペクトル」. The Journal of Physical Chemistry A. 107 ( 36): 6944– 6947. Bibcode :2003JPCA..107.6944L. doi :10.1021/jp034563j.
  • S 2 Oの発見:ピーター W. シェンク (1933 年 3 月 18 日)。 「Über das Schwefelmonoxyd」[一酸化硫黄について]。Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (ドイツ語)。211 ( 1–2 ): 150– 160。ビブコード:1933ZAACh.211..150S。土井：10.1002/zaac.19332110117。

参考文献

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    z    、そして一酸化二硫黄、S
    2    O。    これらは通常の意味での燃焼生成物として現れるには不安定または反応性が非常に高いですが、適切な状況下では中間体として発生することが知られています
  19. ^ ab Cotton and Wilkinson (1966). Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Treatise . p. 540.
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