ジチエタン

化合物のクラス

ジチエタンは、2つの二価硫黄原子と2つのsp3 混成炭素原子を含む飽和複素環式化合物である。 ^[1]^{[2]このクラスの}有機硫黄化合物には ²つの異性体が存在する可能性がある。

1,2-ジチエタン

2つの硫黄原子が隣接した4員環である1,2-ジチエタンは非常に稀である。最初に報告された安定な1,2-ジチエタンは、ジチオカルボニル化合物の分子内光二量化によって生成されるジチアトパジンであった。^[3]

1,2-ジチエタンは、隣接する2つの硫黄原子と2つのsp ² 混成炭素中心を含む1,2-ジチエトとは区別されます。

安定した1,2-ジチエタン誘導体は、タマネギに含まれる催涙剤シン-プロパンチアル-S-オキシドの自発的二量化によって形成されるトランス-3,4-ジエチル-1,2-ジチエタン1,1-ジオキシドである。^[4]

1,3-ジチエタン

1,3-ジチエタンでは、硫黄原子は隣接していません。^[5] 1,3-ジチエタン自体は、無色で昇華しやすい、結晶性で不快な臭いのある固体で、融点は105～106℃です。1976年にビス(クロロメチル)スルホキシドと硫化ナトリウムの反応、続いて最初に形成された1,3-ジチエタン1-オキシドのTHF-ボラン還元によって初めて合成されました。下の図に示されています。^[6]^[7]炭素置換1,3-ジチエタンはよく知られており、最初の例は1872年にすでに記載されていました。例としては、チオホスゲンの光化学的二量体である2,2,4,4-テトラクロロ-1,3-ジチエタンや、テトラキス（トリフルオロメチル）-1,3-ジチエタン（[(CF ₃ ) ₂ CS] ₂ ）などがあります。^[8]

1,3-ジチエタンの酸化体はよく知られていますが、ジチエタンそのものから作られるとは限りません。例としては、タマネギの揮発性物質から得られるいわゆるツヴィエベラン（2,3-ジメチル-5,6-ジチアビシクロ[2.1.1]ヘキサンS-オキシド）^[9]や、1,3-ジチエタン1,1,3,3-テトラオキシド（いわゆるスルフェン二量体） ^[10]が挙げられます。

左：チオホスゲン二量体、2,2,4,4-テトラクロロ-1,3-ジチエタン；中央：タマネギの揮発性物質に含まれるツヴィーベラン；右：スルフェン二量体

参考文献

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[9] Block, E; Thiruvazhi, M; Toscano, PJ; Bayer, T; Grisoni, S; Zhao, SH (1996). 「アリウム化学：構造、合成、タマネギ（Allium cepa）における天然起源、および2,3-ジメチル-5,6-ジチアビシクロ[2.1.1]ヘキサンS-オキシドの反応」J. Am. Chem. Soc . 118 (12): 2790– 2798. Bibcode :1996JAChS.118.2790B. doi :10.1021/ja951134t.

[10] オピッツ、G;モール、HR (1969)。「ジスルフェン」。アンジュー。化学。内部。エド。8 (1): 73.土井:10.1002/anie.196900731。