4中心2電子（4c–2e）結合は、 4つの原子が2つの電子を共有する化学結合の一種であり、正味の結合次数は1 ⁄ 2です。このタイプの結合は、2つの原子が2つの電子を共有する 通常の共有結合（2c–2e結合）とは異なります。
特定のクラスター化合物では四中心二電子結合が想定されている。例えば、ボラン B
6H−
7 陰イオンはB
6H2−6
正八面体の三角形の面の一つに、さらに陽子が結合している。[1]その結果、正八面体は歪んで、B–B–B–H菱形環が形成され、その中でこの4c–2e結合が生じる。このタイプの結合は、電子不足の菱形環全般と関連しており[2]、比較的新しい研究分野であり、既に確立されている三中心二電子結合と関連している。
四中心二電子結合を持つ純粋な有機化合物の例としては、アダマンチル二価カチオンが挙げられる。[3]この結合は、4つの橋頭原子を四面体構造で結合する。
テトラシアノエチレンは、2つのアルケンが直角四中心二電子結合によって面同士で結合したジアニオン二量体を形成する。 [4]このジアニオンの様々な固体塩は、結合強度と振動分光の詳細を決定するために研究されてきた。[5]
参考文献
- ^ ホフマン、K.; MH、プロセンス。ブラジリアン州アルバート (2007)。 「 Bの新しい 4c-2e 結合
6H−
7". Chem. Commun. 2007 : 3097–3099 . doi :10.1039/b704944g. PMID 17639154. - ^ Balakrishnarajan, MM; Hoffmann, R. (2004). 「菱形環における電子不足結合」. J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119– 13131. doi :10.1021/ja0467420. PMID 15469311.
- ^ ブレーマー, マティアス; シュレイアー, パウル・フォン・ラゲ; ショッツ, カール; カウシュ, ミヒャエル; シンドラー, ミヒャエル (1987). 「四面体トポロジーにおける四中心二電子結合．1,3-デヒドロ-5,7-アダマンタンジイルジカチオンにおける三次元ホモ芳香族性の実験的実現」. Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 26 (8): 761– 763. doi :10.1002/anie.198707611.
- ^ デルセスト、レバノン州;ミラー、JS。ラフェンテ、P. JJ ノボア (2002)。 「 π-[TCNE]における非常に長い (≥2.9 Å) CC 結合相互作用2−2
二量体：π*電子が関与する2電子4中心カチオン媒介CC結合相互作用」。化学：ヨーロッパジャーナル。8 （ 21）：4894– 4908。doi ： 10.1002 / 1521-3765（20021104）8：21<4894：：AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2。PMID 12397591 。 - ^ Casado, J.; Burrezo, PM; Ramírez, FJ; Navarrete, JTL; Lapidus, SH; Stephens, PW; Vo, H.-L.; Miller, JS; Mota, F.; Novoa, JJ (2013). 「ラマン分光法によるジアニオン性テトラシアノエチレン二量体における多中心結合の証拠」Angew. Chem. Int. Ed . 52 (25): 6421– 6425. doi :10.1002/anie.201207813. PMID 23592564.
