 ヘキサクロロプルトン酸ジアニオン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| プロパティ | |
| 塩化プルトニウム2−6 | |
| モル質量 | 457 g·mol −1 |
| 関連化合物 | |
その他の陰イオン
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ヘキサフルオロプルトン酸塩 |
その他の陽イオン
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ヘキサクロロ白金酸塩; ヘキサクロロパラジウム酸塩; ヘキサクロロゲルマニウム酸塩(IV) |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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ヘキサクロロプルトン酸イオン、PuCl2−6は、プルトニウムと塩素を含むイオンです。ヘキサクロロプルトネートと呼ばれるいくつかの塩を形成します。[1] [2] : 1104
構造と結合
PuCl2−6イオンはわずかに歪んだ八面体分子構造を特徴とし、3つの異なるPu-Cl結合を有する。Pu-Cl結合長は2.574Åから2.598Åの範囲で変化し、Cl-Pu-Cl結合角は88.54°から91.46°の範囲である。[3]
PuCl中のPu-Cl結合2−6は主にイオン結合性であるが、少量ではあるが重要な共有結合も有する。塩化物 配位子はs電子とp電子を用いて結合し、プルトニウムはs電子、d電子、f電子を用いて結合する。Pu-Cl結合次数は1未満であり、Pu-Cl結合の形状は円筒形からわずかにずれており、おそらく少量のπ結合を示唆している。[3] PuClの5f電子は2−6大きな雲膨張効果[4]（電子間反発力の減少）を有する。
水溶液中
これは11M 塩酸溶液中のプルトニウム(IV)の主要種である。[5]
塩
PuCl2−6イオンはいくつかの塩を形成する。六塩化プルトン酸二セシウム（Cs 2 PuCl 6）は淡黄色の固体で、濃HCl溶液に塩化セシウムを加えると沈殿する。Cs 2 PuCl 6 は、シクロペンタジエニド錯体（η 5 -C 5 H 5）3 PuClなどの他のプルトニウム化合物を調製するために使用でき、プルトニウム金属の精製に使用することが提案されている。プルトニウム（IV）の参照として使用されており、その安定性のため、プルトニウムの一次標準として使用することが提案されている。[2] ：839、1104、1191 [5]六塩化プルトン酸カリウムおよびルビジウム、K 2 PuCl 6およびRb 2 PuCl 6も知られている。これらは、塩化プルトニウム(III)とそれぞれのアルカリ金属塩化物の混合物を高圧塩素下で加熱することによって製造される。 [6]
塩化プルトニウム2−6は、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、[2] : 1104 、テトラブチルアンモニウムなどの第四級アンモニウムカチオンと塩を形成することも知られています。[7]テトラメチルアンモニウム塩とテトラエチルアンモニウム塩、[N Me 4 ] 2 [PuCl 6 ]と[N Et 4 ] 2 [PuCl 6 ]は、オレンジ黄色の結晶を形成します。[2] : 1109 [NEt 4 ] 2 [PuCl 6 ]は、プルトノセンの最初の合成に使用されました。[8]テトラブチルアンモニウム塩、[N( n -Bu ) 4 ] 2 [PuCl 6 ]は、HCl水溶液中のプルトニウム(IV)に塩化テトラブチルアンモニウムを加えることで製造されます。これはいくつかの有機溶媒に溶けます。[7]
塩化プルトニウム2−6ピリジニウム、ピリジニウム誘導体、[3] [9]およびテトラフェニルホスホニウム[10]と塩を形成することも知られている。
参考文献
- ^ Wilson, Richard E. (2015). 「[(CH3)4N]2PuCl6の構造、相転移、および同位体効果」 .無機化学. 54 (21): 10208– 10213. doi :10.1021/acs.inorgchem.5b01288. PMID 26225472.
- ^ abcd Clark, David L.; Hecker, Siegfried S.; Jarvinen, Gordon D.; Neu, Mary P. (2011). 「プルトニウム」. アクチノイド元素と超アクチノイド元素の化学(PDF) . doi :10.1007/978-94-007-0211-0_7. ISBN 978-94-007-0211-0。
- ^ abc Surbella, Robert G.; Ducati, Lucas C.; Schofield, Mark H.; McNamara, Bruce K.; Pellegrini, Kristi L.; Corbey, Jordan F.; Schwantes, Jon M.; Autschbach, Jochen; Cahill, Christopher L. (2022). 「プルトニウムハイブリッド材料：組織化と金属–配位子結合を探るプラットフォーム」.無機化学. 61 (45): 17963– 17971. doi :10.1021/acs.inorgchem.2c02084. OSTI 1957814. PMID 36305869.（補足情報：https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acs.inorgchem.2c02084/suppl_file/ic2c02084_si_001.pdf）
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- ^ Wilson, Richard E.; Schnaars, David D.; Andrews, Michael B.; Cahill, CL (2014). 「プロトン化ピリジンを含むPuO2Cl42–およびPuCl62–錯体における超分子相互作用：合成、結晶構造、ラマン分光法」 .無機化学. 53 (1): 383– 392. doi :10.1021/ic4023294. PMID 24328217.
- ^ Minasian, Stefan G.; Boland, Kevin S.; Feller, Russell K.; Gaunt, Andrew J.; Kozimor, Stosh A.; May, Iain; Reilly, Sean D.; Scott, Brian L.; Shuh, David K. (2012). 「(Ph4P)2MCL6(M = Ti, Zr, Hf, Th, U, Np, Pu)の合成と構造」 .無機化学. 51 (10): 5728– 5736. doi :10.1021/ic300179d. PMID 22554112.
