イソデスミック反応とは、反応物で切断される化学結合の種類と反応生成物で形成される結合の種類が同じである化学反応です。このタイプの反応は、熱化学において仮説的な反応としてよく用いられます。
イソデスミック反応の例としては
- CH 3 − + CH 3 X → CH 4 + CH 2 X − ( 1 )
- X = F、Cl、Br、I
式1はメチルハロゲン化物のメチルアニオンによる脱プロトン化を表している。この発熱反応に伴うエネルギー変化はコンピュータで計算でき、フッ素から塩素、臭素、ヨウ素へと進むにつれて増加するため、CH 2 I −アニオンはすべてのハロゲン化物の中で最も安定で塩基性が低い。この反応は等デスミックであるが、この例のエネルギー変化は塩基と共役酸のCX結合の結合エネルギーの差にも依存する。他の場合には、この差は立体ひずみによるものである可能性がある。この差はフッ素では小さいが、ヨウ素では大きい（アニオンに有利）ため、CF結合がCI結合よりも強いという事実にもかかわらず、エネルギー傾向は説明したとおりである。[1]
関連用語であるホモデスモティック反応も軌道混成を考慮に入れており、さらに炭素と水素の結合の数に変化はありません。
参考文献
