 | |
| 識別子 | |
|---|---|
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.012.680 |
| EC番号 |
|
PubChem CID
|
|
| ユニイ |
|
CompToxダッシュボード （EPA）
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| C 3 H 7 Cl Mg | |
| モル質量 | 102.84 g·mol −1 |
| 溶解度 | エチルエーテル |
| 危険 | |
| GHSラベル： | |
 
| |
| 危険 | |
| H225、H260、H314 | |
| P210、P223、P231+P232、P233、P240、P241、P242、P243、P260、P264、P280、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P335+P334、P363、P370+P378、P402+P404、P403+P235、P405、P501 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
| |
イソプロピルマグネシウムクロリドは、一般式(CH 3 ) 2 HCMgClで表される有機金属化合物です。この非常に可燃性で無色、かつ湿気に敏感な物質は、イソプロピルクロリドから誘導されるグリニャール試薬です。市販されており、通常はテトラヒドロフラン溶液として入手可能です。
合成と反応性
還流エーテル中で塩化イソプロピルをマグネシウム金属で処理して得られる塩化イソプロピルマグネシウム溶液： [1]
- (CH 3 ) 2 HCCl + Mg → (CH 3 ) 2 HCMgCl
この試薬は、トランスメタル化によって他のグリニャール試薬を調製するために使用される。[2]例示的な反応としては、臭素-3,5-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼンから誘導されるグリニャール試薬の生成が挙げられる。[3]
- (CH 3 ) 2 HCMgCl + (CF 3 ) 2 C 6 H 3 Br → (CH 3 ) 2 HCCl + (CF 3 ) 2 C 6 H 3 MgBr
塩化イソプロピルマグネシウムに1当量のLiClを加えると、「ターボグリニャール」溶液が得られます。これは、金属交換反応の速度と効率が向上することからそのように名付けられました。[4] [5]
イソプロピルマグネシウムクロリドは、クロロジイソプロピルホスフィンなどのイソプロピル化合物の製造にも使用されます。[6]
- PCl 3 + 2 (CH 3 ) 2 CHMgCl → [(CH 3 ) 2 CH] 2 PCl + 2 MgCl 2
この反応はイソプロピル置換基のかさ高い性質を利用します。
ターボグリニャール試薬
Knochelら[7]によって最初に報告されたように、 塩化リチウムは塩化イソプロピルマグネシウムの金属交換反応に対する能力を高める。より反応性の高い種であるLiCl-iPrMgCl錯体はターボ・グリニャール試薬と呼ばれる。これらの種は、LiClも含むマグネシウムアミド化合物の一種であるターボ・ハウザー塩基と関連している。 [8] しばしば「ターボ・グリニャール」と呼ばれるこれらの種は、式[i-PrMgCl·LiCl] 2で表される集合体である。これらの種は、ハロゲン-マグネシウム交換反応によってアリールおよびヘテロアリールグリニャール試薬の形成を促進する。[9]
- 速く、均一：XC 6 H 4 Br + i−PrMgCl·LiCl → XC 6 H 4 MgCl·LiCl + i−PrBr
アリールグリニャール試薬を生成する従来の方法は、予測不可能な進行をします。
- 遅い、不均一：XC 6 H 4 Br + Mg → XC 6 H 4 MgBr
さらに、グリニャール試薬への従来の方法では官能基の適合性が限られていますが、ターボグリニャール法では他のハロゲン化物、一部のエステル基、およびニトリルも許容されます。
研究によると、「ターボグリニャール」試薬が「古典的な」同等品と比較して求電子剤に対する反応性を高めているのは、LiClの存在により溶液中の求核性マグネセート錯体の濃度が高くなるためであると示唆されている。[10]
参考文献
- ^ Seyferth, Dietmar (2009-03-23). 「グリニャール試薬」 .有機金属化学. 28 (6): 1598– 1605. doi :10.1021/om900088z. ISSN 0276-7333.
- ^ ノッケル、P.;ドール、W.ゴマーマン、N.クナイゼル、FF;コップ、F.コーン、Ｔ．スプーンツィス、I.バージニア州ヴー (2003)。 「ハロゲン金属交換により調製された高機能化有機マグネシウム試薬」。アンゲワンテ・ケミー国際版。42 (36): 4302–4320。土井:10.1002/anie.200300579。PMID 14502700。
- ^ Johnnie L. Leazer Jr; Raymond Cvetovich (2005). 「3,5-ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノンの実用的かつ安全な調製法」. Org. Synth . 82 : 115. doi :10.15227/orgsyn.082.0115.
- ^ Krasovskiy, Arkady; Knochel, Paul (2004-06-21). 「LiClを介した臭素/マグネシウム交換反応による有機臭化物からの官能基化アリールおよびヘテロアリールマグネシウム化合物の合成」 . Angewandte Chemie International Edition . 43 (25): 3333– 3336. doi :10.1002/anie.200454084. ISSN 1433-7851.
- ^ ヘルマン、アンドレアス;セイメン、ラナ。ブリーガー、ルーカス。クラインハイダー、ヨハネス。グレーブ、バスティアン。ヒラー、ウルフ。シュトロマン、カールステン (2023-06-19)。 「Turbo-Grignard 試薬の反応性向上に関する総合的研究**」。アンゲワンテ・ケミー国際版。62 (25)。土井：10.1002/anie.202302489。ISSN 1433-7851。
- ^ W. ヴォスキル; JF アレンズ (1968)。 「クロロジイソプロピルホスフィン」。組織シンセ。48 : 47.土井：10.15227/orgsyn.048.0047。
- ^ Krasovskiy, A.; Knochel, P. (2004). 「LiClを介した臭素/マグネシウム交換反応による有機臭化物からの官能基化アリールおよびヘテロアリールマグネシウム化合物の合成」Angew. Chem. Int. Ed. 43 (25): 3333– 3336. doi :10.1002/anie.200454084. PMID 15213967.
- ^ Li-Yuan Bao, Robert; Zhao, Rong; Shi, Lei (2015). 「ターボグリニャール試薬 i-PrMgCl·LiCl の進歩と開発：10年間の歩み」. Chemical Communications . 51 (32): 6884– 6900. doi :10.1039/c4cc10194d. PMID 25714498.
- ^ ポール・クノッヘル、アンドレイ・ガヴリュシン (2010). 「リチウムジクロロ(1-メチルエチル)マグネシウム酸塩」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rn01161. ISBN 978-0-471-93623-7。
- ^ Schnegelsberg, Christoph; Bachmann, Sebastian; Kolter, Marlene; Auth, Thomas; John, Michael; Stalke, Dietmar; Koszinowski, Konrad (2016). 「グリニャール試薬RMgClとそのターボ変種RMgCl⋅LiClの会合と解離」 . Chemistry – A European Journal . 22 (23): 7752– 7762. doi :10.1002/chem.201600699. ISSN 1521-3765.
