カルステットの触媒

カルステットの触媒
識別子
  • 11057-89-9
3Dモデル(JSmol
  • インタラクティブ画像
ケムスパイダー
  • 9135105
EC番号
  • 270-844-4
  • 10959889
国連番号 1307
  • InChI=1S/C8H18OSi2.Pt/c1-7-10(3,4)9-11(5,6)8-2;/h7-8H,1-2H2,3-6H3;
    キー: RCNRJBWHLARWRP-UHFFFAOYSA-N
  • C[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C)C=C.[Pt]
プロパティ
C 24 H 54 O 3 Pt 2 Si 6
モル質量 949.4 g/モル
外観 無色の固体
密度 1.74 g/cm 3
融点 12~13℃(54~55°F、285~286K)
沸点 139℃(282℉; 412K)
不溶性
危険
GHSラベル
GHS02: 可燃性GHS07: 感嘆符GHS08: 健康被害
危険
H226H304H312H315H319H332H335H373
P210P260P280P301+P310P305+P351+P338P370+P378
引火点 86
特に記載がない限り、データは標準状態(25 °C [77 °F]、100 kPa)における材料のものです。
化合物

カルステッド触媒は、ジビニル基含有ジシロキサンから誘導される有機白金化合物である。この配位錯体はヒドロシリル化触媒として広く用いられている。無色の固体で、一般的には関連するPt(0)アルケン錯体の混合物であると考えられている。[1] [2]この触媒は、1970年代初頭にゼネラル・エレクトリック社で働いていたブルース・D・カルステッドにちなんで命名された。[3]

アプリケーション

炭素-ケイ素結合は、アルケンのヒドロシリル化によってしばしば生成されます。この反応は産業において非常に重要な用途を有しています。熱力学的には有利ですが、カルステッド触媒などの触媒がなければヒドロシリル化は進行しません。この触媒は、塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンで処理することによって生成されます[4] [5]

この触媒は、フェニルシランを還元剤として用いたカルボン酸アミンとの還元アミノ化反応にも使用することができる[6]

構造と結合

白金の酸化状態は0である。X線結晶構造解析により、Pt 2 [(Me 2 SiCH=CH 2 ) 2 O] 3の構造が確認されている。各Pt(0)中心は、3つの1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジビニルジシロキサン配位子によって提供される3つのアルケン配位子に囲まれている。Pt中心と6つの配位炭素原子は、Pt(C 2 H 4 ) 3などのより単純な錯体と同様に、ほぼ共平面状である[7]

参考文献

  1. ^ Lewis, Larry N.; Stein, Judith; Gao, Yan; Colborn, Robert E.; Hutchins, Gudrun (1997). 「シリコーン産業で使用される白金触媒」(PDF) . Platinum Metals Review . 41 (2): 66– 74. doi :10.1595/003214097X4126675. S2CID 53707148. 2015年9月24日時点の オリジナル(PDF)からアーカイブ。 2014年9月30日閲覧
  2. ^ Stein, Judith; Lewis, LN; Gao, Y.; Scott, RA (1999). 「高反応性Pt(0)触媒前駆体を用いたヒドロシリル化反応における活性触媒のin situ測定」. Journal of the American Chemical Society . 121 (15): 3693– 3703. Bibcode :1999JAChS.121.3693S. doi :10.1021/ja9825377.
  3. ^ 米国特許3775452、ブルース・D・カーステッド、「不飽和シロキサンおよび白金含有オルガノポリシロキサンの白金錯体」、1973年11月27日公開、ゼネラル・エレクトリックに譲渡 
  4. ^ Richard T. Beresis, Jason S. Solomon, Michael G. Yang, Nareshkumar F. Jain, James S. Panek (1998). 「キラルな(E)-クロチルシランの合成:[3R-および3S-]-(4E)-メチル3-(ジメチルフェニルシリル)-4-ヘキセノエート」. Organic Syntheses . 75:78 . doi :10.15227/orgsyn.075.0078.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  5. ^ 玉尾 浩平、中川 芳樹、伊藤 芳彦 (1996). 「α-ヒドロキシエノールエーテルの位置選択的および立体選択的分子内ヒドロシリル化:2,3-シン-2-メトキシメトキシ-1,3-ノナンジオール」.有機合成. 73:94 . doi :10.15227/orgsyn.073.0094.
  6. ^ Sorribes, Iván; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (2014年9月29日). 「カルボン酸によるアミンの直接触媒N-アルキル化」. Journal of the American Chemical Society . 136 (40): 14314– 14319. Bibcode :2014JAChS.13614314S. doi :10.1021/ja5093612. PMID  25230096.
  7. ^ Hitchcock, Peter B.; Lappert, Michael F.; Warhurst, Nicholas JW (1991). 「アラク-トリス(ジビニルジシロキサン)二白金(0)錯体の合成と構造、およびマレイン酸無水物との反応」. Angewandte Chemie International Edition in English . 30 (4): 438– 440. doi :10.1002/anie.199104381​​.
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