ケクレネ

ケクレネ
名前
	推奨IUPAC名 15,23:16,22-ジ(メテノ)ナフト[2,3- a ]テトラフェノ[3,2- o ]ペンタフェン
	その他の名前 [12]–コロナフェン、[12]サーキュレン
識別子
CAS番号	15123-47-4 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:32987 北;
ケムスパイダー	4574217 北;
PubChem CID	5460755;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID10420119;
	InChI InChI=1S/C48H24/c1-2-26-14-28-5-6-30-16-32-9-10-34-18-36-12-11-35-17-33-8-7-31-15-29-4-3-27-13-25( 1)37-19-39(27)41(29)21-43(31)45(33)23-47(35)48(36)24-46(34)44(32)22-42(30)40(28)20-38(26)37/h1-24H 北キー: TYPKKLUFDMGLAC-UHFFFAOYSA-N 北; InChI=1/C48H24/c1-2-26-14-28-5-6-30-16-32-9-10-34-18-36-12-11-35-17-33-8-7-31-15-29-4-3-27-13-25( 1)37-19-39(27)41(29)21-43(31)45(33)23-47(35)48(36)24-46(34)44(32)22-42(30)40(28)20-38(26)37/h1-24H キー: TYPKKLUFDMGLAC-UHFFFAOYAP;
	笑顔 C1=CC2=CC3=C4C=C2C5=CC6=C(C=CC7=CC8=C(C=C76)C9=CC2=C(C=CC6=C2C=C2C(=C6)C=CC6=C2C=C4C(=C6)C=C3)C=C9C=C8)C=C51;
プロパティ
化学式	C 48 H 24
モル質量	600.720 g·mol −1
密度	1.46 g/cm 3（計算値）
構造
空間群	単斜晶系、C2/c
格子定数	a = 2795.1(4) 午後、b = 457.9(1) 午後、c = 2268.0(2) 午後 α = 90°、β = 109.64(1)°、γ = 90°
数式単位（Z）	4
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。北検証する（何ですか？）はい北情報ボックスの参照

化合物

ケクレンは、12個の縮合ベンゼン環が環状に配列した多環芳香族炭化水素です。そのため、[12]-環状炭化水素に分類され、化学式はC ₄₈ H ₂₄です。1978年に初めて合成され、^[2]ベンゼン分子の構造を発見したアウグスト・ケクレにちなんで命名されました。

幾何学と電子構造

分子内のπ結合の性質については、複数の明確に異なる配置が考えられたため、長年議論されてきました。最も重要な2つの提案は、「クラール」配置です。これは、ベンゼンに似た6つの環（芳香族6π電子環）が架橋結合と非芳香族環のビニル基で結合した構造です。「ケクレ」配置は、2つの同心円状の芳香族環（内側18π電子環、外側30π電子環）が放射状の単結合で結合した構造です。^[3]^[4]^[5]^[6]^[7]^[8]^[9]

提案された電子構成
「ケクレ」構成：2つの同心円状の芳香族環
「Clar」配置：ベンゼン環と非芳香族リンカーが交互に配置

1978年に初めて報告されたこの化合物の合成法^{[5]により、}電子構造を実験的に決定することができた。1970年代後半には、^1H -NMRによってベンゼン環の存在が証明され^[5]、X線解析によって芳香族環と非芳香族環が交互に存在する構造であることが判明した。 ^[3]いずれもクラール構成と一致していた。2019年には、単分子原子間力顕微鏡を用いて炭素-炭素結合長と結合次数を測定することで、ベンゼンのような環と非芳香族結合が交互に存在する構成であると判明した^[10] 。この構成は、互いに素な芳香族πセクステットの数が最も多いため、クラールの規則と一致している。

全体構造は基本的に平面ですが、6回対称ではなく3回対称です。環の中心にある炭素-水素結合は、水素原子間の立体障害を避けるため、平面からわずかに傾いています。 ^[10]

参考文献

^ ab シュターブ、ハインツ A.;ディーデリヒ、フランソワ。クリーガー、クラウス。シュバイツァー、ディーター (1983)。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、II. ケクレンの分子構造と分光特性」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3504–3512。土井:10.1002/cber.19831161022。
^ シュターブ、ハインツ A.;フランソワ・ディーデリヒ（1983年10月）。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、I. ケクレンの合成」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3487–3503。土井:10.1002/cber.19831161021。
^ ab クリーガー、クラウス;ディーデリヒ、フランソワ。シュバイツァー、ディーター。シュターブ、ハインツ A. (1979 年 9 月)。「ケクレンの分子構造と分光学的性質」。英語版のAngewandte Chemie国際版。18 (9): 699–701。土井:10.1002/anie.197906991。
^ 相原純一 (1992年1月). 「超芳香族性は事実か、それとも人為的なものか？ケクレン問題」.アメリカ化学会誌. 114 (3): 865– 868. Bibcode :1992JAChS.114..865A. doi :10.1021/ja00029a009.
^ abc ディーデリヒ、フランソワ;シュターブ、ハインツ A. (1978 年 5 月)。「ベンゼノイド対環状芳香族性: ケクレンの合成と特性」。英語版のAngewandte Chemie国際版。17 (5): 372–374。土井:10.1002/anie.197803721。
^ ジャオ、ハイジュン;シュライヤー、ポール・フォン・ラグエ（1996年11月1日）。「ケクレンは本当に超芳香族ですか？」英語版のAngewandte Chemie国際版。35 (20): 2383–2386。土井:10.1002/anie.199623831。
^ シュバイツァー、D.;ハウサー、ケンタッキー州;フォーグラー、H.ディーデリヒ、F.ハワイ州スターブ（2006 年 8 月 11 日）。「ケクレンの電子的性質」。分子物理学。46 (5): 1141–1153。土井:10.1080/00268978200101861。
^ シュターブ、ハインツ A.;ディーデリヒ、フランソワ;クリーガー、クラウス。シュヴァイツァー、ディーター（1983年10月）。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、II. ケクレンの分子構造と分光特性」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3504–3512。土井:10.1002/cber.19831161022。
^ 周中祥（1995年2月）「ケクレン、コロネン、コランヌレンテトラアニオンは超芳香族か？硬度指数を用いた理論的検証」Journal of Physical Organic Chemistry . 8 (2): 103– 107. doi :10.1002/poc.610080209.
^ ab ポゾ、イアーゴ;マジク、ゾルト。パブリチェク、ニコ。メレ・フランコ、マヌエル。ギティアン、エンリケ。ペーニャ、ディエゴ。グロス、レオ。ドロレス、ペレス（2019年9月17日）。「ケクレンの再訪: 合成と単一分子イメージング」。アメリカ化学会誌。141 (39): 15488–15493。書誌コード:2019JAChS.14115488P。土井：10.1021/jacs.9b07926。PMC 6786662。PMID 31525873。

[str-1] シュターブ、ハインツ A.;ディーデリヒ、フランソワ。クリーガー、クラウス。シュバイツァー、ディーター (1983)。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、II. ケクレンの分子構造と分光特性」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3504–3512。土井:10.1002/cber.19831161022。

[2] シュターブ、ハインツ A.;フランソワ・ディーデリヒ（1983年10月）。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、I. ケクレンの合成」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3487–3503。土井:10.1002/cber.19831161021。

[Krieger1979-3] クリーガー、クラウス;ディーデリヒ、フランソワ。シュバイツァー、ディーター。シュターブ、ハインツ A. (1979 年 9 月)。「ケクレンの分子構造と分光学的性質」。英語版のAngewandte Chemie国際版。18 (9): 699–701。土井:10.1002/anie.197906991。

[4] 相原純一 (1992年1月). 「超芳香族性は事実か、それとも人為的なものか？ケクレン問題」.アメリカ化学会誌. 114 (3): 865– 868. Bibcode :1992JAChS.114..865A. doi :10.1021/ja00029a009.

[Diederich1978-5] ディーデリヒ、フランソワ;シュターブ、ハインツ A. (1978 年 5 月)。「ベンゼノイド対環状芳香族性: ケクレンの合成と特性」。英語版のAngewandte Chemie国際版。17 (5): 372–374。土井:10.1002/anie.197803721。

[6] ジャオ、ハイジュン;シュライヤー、ポール・フォン・ラグエ（1996年11月1日）。「ケクレンは本当に超芳香族ですか？」英語版のAngewandte Chemie国際版。35 (20): 2383–2386。土井:10.1002/anie.199623831。

[7] シュバイツァー、D.;ハウサー、ケンタッキー州;フォーグラー、H.ディーデリヒ、F.ハワイ州スターブ（2006 年 8 月 11 日）。「ケクレンの電子的性質」。分子物理学。46 (5): 1141–1153。土井:10.1080/00268978200101861。

[8] シュターブ、ハインツ A.;ディーデリヒ、フランソワ;クリーガー、クラウス。シュヴァイツァー、ディーター（1983年10月）。「新しいクラスの芳香族化合物であるシクロアレーン、II. ケクレンの分子構造と分光特性」。ケミッシェベリヒテ。116 (10): 3504–3512。土井:10.1002/cber.19831161022。

[9] 周中祥（1995年2月）「ケクレン、コロネン、コランヌレンテトラアニオンは超芳香族か？硬度指数を用いた理論的検証」Journal of Physical Organic Chemistry . 8 (2): 103– 107. doi :10.1002/poc.610080209.

[Iago2019-10] ポゾ、イアーゴ;マジク、ゾルト。パブリチェク、ニコ。メレ・フランコ、マヌエル。ギティアン、エンリケ。ペーニャ、ディエゴ。グロス、レオ。ドロレス、ペレス（2019年9月17日）。「ケクレンの再訪: 合成と単一分子イメージング」。アメリカ化学会誌。141 (39): 15488–15493。書誌コード:2019JAChS.14115488P。土井：10.1021/jacs.9b07926。PMC 6786662。PMID 31525873。