マクラファティ転位

化学反応

マクラファティ転位は、有機分子の質量分析において観察されるフラグメンテーション反応であり、親ラジカルカチオンが娘ラジカルカチオンと中性スピン対分子に分裂する。ケト基を含む分子がβ開裂を起こし、γ水素原子を獲得することが時々観察されており、これはオーストラリア連邦科学産業研究機構（CSIRO）化学物理学部門のアンソニー・ニコルソンによって初めて報告された。 [ ^1]この転位は逆エン反応であり、シグマトロピー反応群に属する。

反応

この反応の説明は1959年にアメリカの化学者フレッド・マクラファティによって発表され、彼の名前がこの反応と結びつくこととなった。^[2]^[3]^[4]

参照

タイプIIノリッシュ反応は、同等の光化学反応である。
α切断

参考文献

^ AJC Nicholson (1954). 「脂肪族メチルケトンの光化学分解」. Trans. Faraday Soc. 50 : 1067–1073 . doi :10.1039/TF9545001067.
^ FW McLafferty (1959). 「質量分析．分子再配列」. Anal. Chem. 31 (1): 82– 87. doi :10.1021/ac60145a015.
^ Gross ML (2004). 「2003年功労賞受賞者フレッド・マクラファティ氏を記念したフォーカス。マクラファティ転位の発見による。」". J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 951–5 . doi :10.1016/j.jasms.2004.05.009. PMID 15234352.
^ Nibbering NM (2004). 「マクラファティ転位：個人的な回想」. J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 956–8 . doi : 10.1016/j.jasms.2004.04.025 . PMID 15234353.

さらに読む

IUPAC化学用語集、第5版（「ゴールドブック」）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「マクラファティ転位」。doi : 10.1351/goldbook.M03772

外部リンク

コーネル大学のフレッド・マクラファティ教員のウェブページ

[1] AJC Nicholson (1954). 「脂肪族メチルケトンの光化学分解」. Trans. Faraday Soc. 50 : 1067–1073 . doi :10.1039/TF9545001067.

[2] FW McLafferty (1959). 「質量分析．分子再配列」. Anal. Chem. 31 (1): 82– 87. doi :10.1021/ac60145a015.

[3] Gross ML (2004). 「2003年功労賞受賞者フレッド・マクラファティ氏を記念したフォーカス。マクラファティ転位の発見による。」". J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 951–5 . doi :10.1016/j.jasms.2004.05.009. PMID 15234352.

[4] Nibbering NM (2004). 「マクラファティ転位：個人的な回想」. J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 956–8 . doi : 10.1016/j.jasms.2004.04.025 . PMID 15234353.