遷移金属硫酸塩錯体
遷移金属硫酸塩錯体、またはスルファト錯体は、 1つ以上の硫酸配位子を持つ配位錯体です。硫酸は強酸（硫酸）の共役塩基であるため、塩基性ではありません。錯体化学においては、配位子ではなく、対イオンとして扱われることが多いです。
結合モード
硫酸塩は1つ、2つ、3つ、または4つすべての酸素原子を介して金属に結合します。[ 1 ]
硫酸塩（またはスルファト）配位子を含む錯体は数少ないが、そのほとんどは単座配位またはキレート性二座配位硫酸塩である。コバルト(III)アミン錯体は交換不活性であるため、よく特徴付けられた例が見出される。単座配位硫酸塩は[Co(tren)(NH 3 )(SO 4 )] +（tren =トリス(2-アミノエチル)アミン）[ 2 ]で見られる。[Co ( en) 2 O 2 SO 2 ] +は不明であるが、代わりに[(en) 2 Co(OS(O) 2 O) 2 Co(en) 2 ] 2+（en =エチレンジアミン）が形成される。二座配位硫酸塩は[Co(tetraamine)O 2 SO 2 ] +で結晶構造が観察される。[ 3 ]
硫酸塩は三座配位子[Re 3 Cl 9 (SO 4 )] 2−として機能する。[ 4 ]
いくつかのドーソン型ポリオキソメタレートでは、硫酸塩の4つの酸素原子すべてが金属と結合しており、例えば[S 2 Mo 18 O 62 ] 4-である。[ 5 ]
対イオンとしての硫酸塩
化学式M' 2 M(SO 4 ) 2 (H 2 O) 6（M' = K +など、M = Fe 2+など）で表されるタットン塩は、M 2+の配位子として水が硫酸塩に打ち勝つ能力を示しています。同様に、クロムミョウバン（[K(H 2 O) 6 ][Cr(H 2 O) 6 ][SO 4 ] 2 ）などのミョウバンは、[Cr(H 2 O) 6 ] 3+と非配位硫酸塩を特徴としています。関連して、X 線結晶構造解析によって確認された一部のスルファト錯体は、水に溶解すると 単純なアクア錯体に変換されます。硫酸銅(II)は この挙動の例であり、硫酸塩は結晶中で銅と結合していますが、溶解すると解離します。
合成
硫酸錯体は通常、金属硫酸塩と他の配位子との反応によって生成されます。
場合によっては、二酸化硫黄から硫酸塩錯体が生成される：[ 7 ]
- Pt(O 2 )(PPh 3 ) 2 + SO 2 → Pt(SO 4 )(PPh 3 ) 2 (PPh 3 =トリフェニルホスフィン)
硫酸錯体は金属硫化物の空気酸化によっても生成される。[ 8 ]
反応
硫酸錯体の主な反応は溶媒分解、すなわち水などの極性溶媒による第一配位圏からの硫酸塩の置換です。
硫酸錯体は非配位酸素原子のプロトン化を受けやすい。[ 9 ]
さらに読む
参考文献
- ^ Papatriantafyllopoulou, Constantina; Aromi, Guillem; Tasiopoulos, Anastasios J.; Nastopoulos, Vassilios; Raptopoulou, Catherine P.; Teat, Simon J.; Escuer, Albert; Perlepes, Spyros P. (2007). 「3d-金属クラスター化学におけるスルファト配位子の利用：2-ピリジル置換オキシム配位子を有する六核ニッケル(II)錯体群」. European Journal of Inorganic Chemistry . 2007 (18): 2761– 2774. doi : 10.1002/ejic.200700063 .
- ^ Chun, Hyungphil; Jackson, W. Gregory; McKeon, Josephine A.; Somoza, Fernando B.; Bernal, Ivan (2000). 「アミンハロコバルト(III)カチオンとポリチオネートアニオンの相互作用：水素結合パターンとS–S結合開裂反応」. European Journal of Inorganic Chemistry . 2000 : 189– 193. doi : 10.1002/(SICI)1099-0682(200001)2000:1<189::AID-EJIC189>3.0.CO;2-V .
- ^ Blackman, Allan G. (2005). 「コバルト：無機化学と錯体化学」は、David A. Buckingham著「コバルト：無機化学と錯体化学」に一部基づいており、これはEncyclopedia of Inorganic Chemistry, First Editionに掲載されています。Encyclopedia of Inorganic Chemistry . doi : 10.1002/0470862106.ia046 . ISBN 978-0-470-86078-6。
- ^マンフレッド・イルムラー;ゲルト・マイヤー (1990)。 「硫酸、リン酸、アーセナートの結晶構造。(NMe 4 ) 2 [Re 3 Cl 9 O 3 SO]、(NMe 4 ) 2 (H 7 O 3 )[Re 3 Cl 9 O 3 PO] および (NMe 4 ) 2 (H 5 O 2)による結晶構造の合成)[Re 3 Cl 9 O 3 AsO]」。有機組織とアルゲマイネ化学の時代。587 : 197–207 .土井: 10.1002/zaac.19905870121。
- ^ Juraja, Suzy; Vu, Truc; Richardt, Peter JS; Bond, Alan M.; Cardwell, Terence J.; Cashion, John D.; Fallon, Gary D.; Lazarev, Georgii; Moubaraki, Boujemaa; Murray, Keith S.; Wedd, Anthony G. (2002). 「[Fe(η 5 -C 5 Me 5 ) 2 ] 5 [HS 2 Mo 18 O 62 ]· 3HCONMe 2 ·2Et 2 O および [NBu 4 ] 5 [HS 2 Mo 18 O 62 ] ·2H 2 O 1 中の還元およびプロトン化α-ドーソンアニオンの電気化学的、分光学的、構造的、および磁気的特性評価」無機化学. 41 (5): 1072–1078 . doi : 10.1021/ic010780s . PMID 11874340 .
- ^ Schaniel, Dominik; Woike, Theo; Behrnd, Norwid-R.; Hauser, Jürg; Krämer, Karl W.; Todorova, Teodora; Delley, Bernard (2009). 「赤色スペクトル域における八面体配位白金錯体中のニトロシル結合異性体の光生成」.無機化学. 48 (23): 11399– 11406. doi : 10.1021/ic901392q . PMID 19863116 .
- ^ Cook, Christopher David.; Jauhal, GS (1967). 「配位子の酸化：白金の硫酸塩および硝酸塩錯体」アメリカ化学会誌. 89 (12): 3066– 3067. doi : 10.1021/ja00988a057 .
- ^ Kim, Chang G.; Coucouvanis, Dimitri (1993). 「四重架橋硫酸塩配位子によって安定化されたモリブデン錯体[(SO 4 )Mo(O)(μ-S) 2 Mo(O)(SO 4 )] 2-ジアニオンの二量化と[(CH 3 ) 2 NH 2 ] +カチオンによる分子内水素結合。[(CH 3 ) 2 NH 2 ] 6-x (Et 4 N) x [(SO 4 )Mo(O)(μ-S) 2 Mo(O)(SO 4 )] 2 (SO 4 )]凝集体の構造 (x = 1, 2, 2.5)」.無機化学. 32 (11): 2232–2233。土井: 10.1021/ic00063a004。
- ^ Scheidt, W. Robert; Lee, Young Ja; Finnegan, Michael G. (1988). 「二酸化硫黄と鉄ポルフィリネートの反応および（硫酸水素）（テトラフェニルポルフィナト）鉄(III)ヘミベンゼン溶媒和物の結晶構造」.無機化学. 27 (26): 4725– 4730. doi : 10.1021/ic00299a010 .
- ^ Zhong, Kai-Long (2013). 「ビス(1,10-フェナントロリン-κ 2 N , N ′)(スルファト-κ 2 O , O ′)コバルト(II)プロパン-1,2-ジオール一溶媒和物」 . Acta Crystallographica Section E. 69 ( Pt 1): m26. doi : 10.1107/ S1600536812049616 . PMC 3588351. PMID 23476325 .
