メタラカルボン酸は、配位子CO 2 Hを持つ金属錯体です。これらの化合物は、一酸化炭素と二酸化炭素が関与する反応の中間体であり、水性ガス転化反応の中間体でもあります。メタラカルボン酸はヒドロキシカルボニルとも呼ばれます。[1]
準備
メタラカルボン酸は、主に求電子性金属カルボニル錯体への水酸化物の攻撃によって生成する。合成例としては、カチオン性鉄カルボニルと化学量論量の塩基との反応が挙げられる。[2]
- [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO]BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4
単純な金属カルボニルに適用される場合、この種の変換はヒーバー塩基反応と呼ばれることがあります。生成されたアニオンの脱炭酸により、アニオン性水素化物錯体が得られます。この変換は、鉄ペンタカルボニルからの[HFe(CO) 4 ] −の合成によって例示されます。[3]
- Fe(CO) 5 + NaOH → NaFe(CO) 4 CO 2 H
- NaFe(CO) 4 CO 2 H → NaHFe(CO) 4 + CO 2
関連化合物
メタカルボン酸はカルボキシルアニオンL n MCO 2 −と平衡状態で存在する。
メタラカルボキシレートエステル（L n MCO 2 R）は、アルコキシドを金属カルボニルに付加させることによって生成する。
- [L n M-CO] + + ROH → [L n M-CO 2 R] + H +
金属カルボン酸アミド（L n MC(O)NR 2）は、金属カルボニルにアミドを付加することによって生成される。
- [L n M-CO] + + 2 RNH 2 → [L n M-C(O)N(H)R] + RNH 3 +
メタラジチアカルボン酸の誘導体も知られており、これらは陰イオン錯体を二硫化炭素で処理することによって製造される。[4]
参考文献
- ^ James R. Sweet; William AG Graham (1982). 「カルボニル(η-シクロペンタジエニル)ニトロシルレニウム基のヒドリドおよびヒドロキシカルボニル化合物」.有機金属. 1 (7): 982– 986. doi :10.1021/om00067a016.
- ^ Kolomnikov, TV; Lysyak, Yu (1988). 「金属カルボン酸とその誘導体」. Russ. Chem. Rev. 57 ( 5): 406. Bibcode :1988RuCRv..57..406K. doi :10.1070/rc1988v057n05abeh003359. S2CID 250838386.
- ^ Brunet, JJ (1990). 「テトラカルボニルヒドリドフェラート、MHFe(CO)：有機合成と触媒における多用途ツール」. Chem. Rev. 90 ( 6): 1041– 1059. doi :10.1021/cr00104a006.
- ^ Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). 「ジカルボニル(η 5 -シクロペンタジエニルチオカルボニル)鉄(1+)ヘキサフルオロリン酸(1-)およびジカルボニル(η 5 -シクロペンタジエニル)-[(メチルチオ)チオカルボニル]鉄」.無機合成. 第17巻. 100頁以降. doi :10.1002/9780470132487.ch29. ISBN 978-0-470-13248-7。
