フィッツナー・モファット酸化（ Pfitzner-Moffattoxidation ）は、一級アルコールと二級アルコールをそれぞれアルデヒドとケトンに酸化する化学反応である。酸化剤はジメチルスルホキシド（DMSO）とジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）の組み合わせである。この反応は1963年にJ. モファットとその弟子K. フィッツナーによって初めて報告された。[1] [2]
化学量論とメカニズム
この反応には、脱水剤であるジイミドと酸化剤であるスルホキシドがそれぞれ 1 当量ずつ必要です。
- (CH 3 ) 2 SO + (CyN) 2 C + R 2 CHOH → (CH 3 ) 2 S + (CyNH) 2 CO + R 2 C=O
通常、スルホキシドとジイミドは過剰量で使用される。[3]この反応ではジメチルスルフィドと尿素が共生成する。ジシクロヘキシル尿素（(CyNH) 2 CO）は生成物から除去するのが困難な場合がある。
メカニズムの観点からは、この反応は、DMSO とカルボジイミドとの反応によって形成される スルホニウム基の中間体を介するものであると提案されています。
.svg/1280px-Aktivierung_des_DMSO_(Pfitzner-Moffatt).svg.png)
この化合物は反応性が高く、アルコールに侵されます。転位によりアルコキシスルホニウムイリドが得られ、これが分解してジメチルスルフィドとカルボニル化合物を生成します。
.svg){kind=link}
この反応は、求電子活性剤存在下でDMSOを酸化剤として用いるスワーン酸化によって大きく置き換えられました。スワーン酸化は収率が高く、後処理も簡便ですが、通常は極低温条件で行われます。 [4] [5]
参照
- パリク・ドーリング酸化- アルコール酸化と機構的には類似しており、カルボジイミドを三酸化硫黄に置き換える
- コーリー・キム酸化
- スワーン酸化
- アルコール酸化
- スルホニウムをベースとしたアルコールのアルデヒドへの酸化
参考文献
- ^ Pfitzner, KE; Moffatt, JG (1963). 「アルコールの新しい選択的酸化」. J. Am. Chem. Soc. 85 (19): 3027– 3028. doi :10.1021/ja00902a036.
- ^ JG Moffatt、「スルホキシド-カルボジイミドおよび関連酸化」、酸化第2巻、RL Augustine、DJ Trecker編（Dekker、ニューヨーク、1971年）1～64頁。
- ^ ジョン G. モファット (1967)。 「コラン-24-アル」。組織シンセ。47 : 25.土井:10.15227/orgsyn.047.0025。
- ^ Tidwell, TT (1990). 「活性化ジメチルスルホキシドによるアルコールの酸化および関連反応：最新情報」. Synthesis . 1990 (10): 857– 870. doi :10.1055/s-1990-27036.
- ^ Lee, TV Compr. Org. Synth. 1991 , 7 , 291–303. (レビュー)
