ニコライ・アレクサンドロヴィチ・メンシュトキン | |
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Николай Александрович Мензуткин | |
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| 生まれる | （1842年10月24日）1842年10月24日 |
| 死亡 | 1907年2月5日（1907年2月5日）（64歳） サンクトペテルブルク、ロシア帝国 |
| 知られている | メンシュトキン反応の発見 |
| 科学者としてのキャリア | |
| フィールド | 化学 |
| 機関 | サンクトペテルブルク大学 |
ニコライ・アレクサンドロヴィチ・メンシュトキン（ロシア語: Николай Александрович Мензуткин ; 1842年10月24日 [ OS 10月12日] – 1907年2月5日 [ OS 1月22日]）はロシアの化学者で、三級アミンを四級アミンに変換するプロセスを発見した。現在ではメンシュトキン反応として知られている、ハロゲン化アルキルとの反応によるアンモニウム塩。[1] [2] [3]
バイオグラフィー
メンシュトキンは、アレクサンドル・ニコラエヴィチ・メンシュトキンの6番目の息子として商人の家に生まれた。1857年12月にギムナジウムを優秀な成績で卒業したが、規定の16歳に達していなかったため、1858年秋になってようやくサンクトペテルブルク国立大学に入学することができた。物理学と数学の学部で学び、1861年秋に政治的な混乱のため退学になりかけた。しかし、1862年春には修士号を取得した。晩年には化学に興味を持ち、ドミトリ・メンデレーエフに師事して化学を学んだ。理論の知識は十分に習得したものの、当時大学の実験室はわずか2つの小さな部屋で構成されていたため、実践が不足していた。そのため彼は海外に渡り、その後の3年間でテュービンゲン大学でアドルフ・シュトレッカーのもとで2学期、パリ大学でシャルル・アドルフ・ヴルツのもとで1年間（1864年から1865年） 、マールブルク大学でアドルフ・ヴィルヘルム・ヘルマン・コルベのもとで1学期を過ごした。[4]
その間に、ロシアの大学の制度には多くの改革が行われた。1863年、大学は学問の自由を獲得し、教授、学部長、学長を自ら選出するようになった。同時に教育手段も改善され、メンデレーエフの尽力により、サンクトペテルブルク大学の研究室は拡張された。1865年、メンシュトキンはサンクトペテルブルクに戻った。その直後、彼の博士論文はフランス科学アカデミーの「コント・レンデュス」誌に「リン酸リン酸に対するアセチル塩素の作用」と題して掲載された。1866年3月、彼はアレクサンドル・ブトレロフとドミトリ・メンデレーエフを相手に論文審査を行い、秋には有機窒素化合物の講義を始めた。1869年4月6日、 「ウレイドの合成と性質」で博士号の学位審査を受け、まもなく分析化学の教授に任命された。彼は教育活動と並行して授業体系の見直しを進め、1871年には有名な教科書を出版した。この教科書は1931年まで16版を重ね、ドイツ語と英語にも翻訳された。1871年、メンシュトキンは物理学部と数学部の書記となり、1879年には学部長に任命され、1887年までその職を務めた。[4]
1881年に皇帝アレクサンドル2世が暗殺されると、厳しい措置が講じられ、大学は様々な面で大きな打撃を受けました。1863年に認められた自治権は剥奪され、すべての職員は教育大臣によってのみ任命されるようになりました。学生の入学は特定の学校からの入学に限定され、授業料は値上げされ、教授職の数は削減されました。教授と学生の不満は1887年から888年にかけて騒乱を引き起こし、学長と複数の主要職員が辞任しました。その結果、メンシュトキンは有機化学の教育を職務に加えざるを得なくなりました。この頃、彼は有機化学の大著を執筆し、3版を重ねて出版しました。また、1888年には化学理論の発展史を出版しました。どちらの本もロシア語で書かれ、翻訳されていませんでした。メンシュトキンが当時手がけた最も真剣な事業の一つは、大学の新しい化学実験室の建設でした。 1890年になってようやくこの目的のための資金が確保され、メンデレーエフは同年教授職を辞任し、メンシュトキンが大学の上級教授に就任した。メンシュトキンは1894年10月までに実験室を建設し、そこで8年間研究を行った。[4]
1902年、メンシュトキンはサンクトペテルブルクの北約6kmに新設された工科大学に異動となり、大学教授職も維持した。そこで彼は分析化学および有機化学の教授、ならびに鉱山部門の学部長を務めた。1868年のロシア化学会設立から1891年までメンシュトキンはその書記を務め、1906年には会長に就任した。州議会議員として彼は民衆教育の向上に尽力し、いくつかの新設学校を設立した。1905年末には第一回ドゥーマ選挙に積極的に参加し、民主改革党の創設者の一人となった。メンシュトキンは長年腎臓疾患を患っていた。1906年末の発作は一命を取り留めたが、1907年2月に急死した。[4]
研究
メンシュトキンは博士論文でホスホン酸の反応を研究し、分子中の3つの水素原子すべてが等価ではないことを証明し、そのため化学式HP(O)(OH) 2がP(OH) 3よりも可能性が高いことを証明した。[5] 1890年、メンシュトキンは第三級アミンがアルキルハライドとの反応によって第四級アンモニウム塩に変換できることを発見した。[6] [7]
メンシュトキンはさらに、アルコールと酸の異性体がエステル化に及ぼす影響を研究し、第一級、第二級、第三級アルコールは反応速度と反応限界の両面で互いに異なり、また不飽和アルコールと飽和アルコールも異なることを示した。対象となるアルコールの分子量も結果にかなりの影響を与え、反応速度は低下するものの、反応限界は一般に分子量とともに上昇する。最初の一連の実験は酢酸とアルコールを用いて行われ、その後、様々な酸に拡張された。その後、エステル化実験で用いたのと同じ方法を用いて、アンモニアとアニリンを酸に作用させてアミドとアニリドを生成する場合の化学変化の速度が研究された。ここでも異性体の違いの影響が同様に顕著であった。これらの研究は、均一系における塩基の相互置換や、温度がいくつかの反応速度に及ぼす影響 といった他の研究へと発展していった。
メンシュトキンはさらに、異なる溶媒が反応速度に及ぼす影響を研究した。溶媒は反応後も変化しないにもかかわらず、反応速度への影響は顕著であった。[6]反応物、生成物、中間相、あるいは遷移状態の安定化は溶媒の極性に大きく依存し、したがってこの極性は反応速度に大きな影響を与えた。イオン性生成物の形成のため、メンシュトキン反応ではこの影響が特に強く、溶媒が反応速度に及ぼす影響を研究するための理想的なツールとなっている。メンシュトキン反応は現在でもこの目的で用いられている。[8]
1889年から1895年にかけて、メンシュトキンはアミン、特にアルキル ハロゲン化合物との相互作用の速度論、そしてその異性体依存性に焦点を当てた。生涯を通じてこれらの研究を続け、彼はその構造や構成と化学活性、さらには沸点、融点、比重といった物理的性質との間の数多くの関係を確立することに成功した。彼は化学反応速度論の先駆者として評価されているが、それは先駆的研究というよりは、この分野を体系的に発展させたからである。[4]
参考文献
この記事には、オットー・N・ウィット（1853年 - 1915年）著の1911年刊行物『死亡記事』のテキストが組み込まれており、現在は米国でパブリックドメインとなっています。
- ^ Morachevskii, AG (2007). 「ニコライ・アレクサンドロヴィチ・メンシュトキン（没後100周年に寄せて）」.ロシア応用化学ジャーナル. 80 : 166– 171. doi :10.1134/S1070427207010351. S2CID 93055598.
- ^ メンシュトキン、B. (1907)。 「ニコライ・アレクサンドロヴィッチ・メンシュトキン」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。40 (4): 5087–5098。土井:10.1002/cber.190704004182。
- ^ ルッツ・リガ、O. (1907)。 「ニコライ・メンシュトキン」。化学に関するツァイツシュリフト。20 (15): 609–610。ビブコード:1907AngCh..20..609L。土井：10.1002/ange.19070201502。
- ^ abcde オットー N. ウィット (1911)。 「訃報: フリードリヒ・コンラート・バイルシュタイン、1838～1906年、エミール・アーレンマイヤー、1825～1909年、ルドルフ・フィッティヒ、1835～1910年、ハンス・ハインリヒ・ランドルト、1831～1910年、ニコライ・アレクサンドロヴィッチ・メンシュトキン、1842～1907年、サー・ウォルターパーマー、バート、1858–1910」。Ｊ．Ｃｈｅｍ．社会、トランス。99 : 1646–1668。土井:10.1039/CT9119901646。
- ^ メンシュトキン、N. (1865)。 「Ueber die Einwirkung des Chloracetyls aufphorige Säure」。化学と薬局のアナレン。133 (3): 317–320。土井:10.1002/jlac.18651330307。
- ^ ab Menschutkin、N. (1890)。 「ハロゲン化アルキルと有機アミンの分析」。物理化学の時代。5 : 589–600。土井:10.1515/zpch-1890-0546。S2CID 102695762。
- ^ メンシュトキン、N. (1890)。 「ハロゲン化アルキルとアミンの使用を禁止する」。物理化学の時代。6 : 41–57。土井:10.1515/zpch-1890-0607。S2CID 202553231。
- ^ Auriel, M.; De Hoffmann, E. (1975). 「1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンと(2-クロロエチル)ベンゼン、(2-ブロモエチル)ベンゼン、および(2-ヨードエチル)ベンゼンとのメンシュトキン反応における溶媒効果の定量的研究」アメリカ化学会誌. 97 (26): 7433– 7437. doi :10.1021/ja00859a008.
