オテラの触媒

オテラの触媒

名前
その他の名前 オクタブチルテトラチオシアナトスタンノキサン
識別子
CAS番号	95971-03-2^北
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像
ケムスパイダー	17621074^北
PubChem CID	16689150
InChI InChI=1S/8C4H9.4CNS.2O.4Sn/c8*1-3-4-2;4*2-1-3;;;;;;/h8*1,3-4H2,2H3;;;;;;;;;;/q;;;;;;;;4*-1;;;4*+1^北 キー: BCLBTLOINGPAIT-UHFFFAOYSA-N^北
笑顔 CCCC[Sn]1(N(=C=S)[Sn]2(O1[Sn]3(O2[Sn](N3=C=S)(CCCC)(CCCC)N=C=S)(CCCC)CCCC)(CCCC)(CCCC)N=C=S
プロパティ
化学式	C 36 H 72 N 4 O 2 S 4 Sn 4
モル質量	1 196 .08  g·mol ^−1
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 北 検証する （何ですか  ？） ^はい北 情報ボックスの参照

大寺触媒は、日本の化学者大寺純三にちなんで名付けられた有機スタンナン化合物であり、エステル交換触媒として用いられてきました。このイソチオシアネート化合物は、和田ら^[1]によって報告され、大寺ら^[2]によって詳細に研究された有機スタンナン化合物群に属します。

準備

このクラスの化合物は、一般的に有機スズハロゲン化物と酸化物の反応によって製造される。^[3]

2 R ₂ SnO + 2 R ₂ SnX ₂ → (XR ₂ SnOSnR ₂ X) ₂

特に、チオシアネート化合物は、ジブチルスズオキシドとジブチルスズジイソチオシアネートとの反応によって製造された。^[1]それ以外の場合、この化合物は市販されていない。

アプリケーション

このチオシアン酸化合物はエステル交換 触媒として用いることができる。^[2]あまり知られていないが、多くの全合成に利用されてきた。^{[4] [5]}

この用途では、反応は架橋イソチオシアネート配位子がアルコールと置換することで起こり、アルコール架橋活性触媒を形成する。スズはルイス酸として作用し、エステル交換反応生成物を与える。^{[2] [3]} 酸とアルコールを触媒中心に共存させるため、反応は非極性溶媒中で行わなければならない。^[6]

参考文献

1. Wada, M.; Nishino, M.; Okawara, R. (1965). 「ジアルキルスズイソチオシアネート誘導体の調製と性質」J. Organomet. Chem. 3 : 70– 75. doi :10.1016/S0022-328X(00)82737-0.
2. Otera, J; et al. (1991). 「高効率エステル交換およびエステル化におけるジスタノキサン触媒の新規テンプレート効果」J. Org. Chem . 56 (18): 5307– 5311. doi :10.1021/jo00018a019.
3. 大寺 順三. (1993). 「エステル交換反応」. Chem. Rev. 93 (4): 1449– 1470. doi :10.1021/cr00020a004.
4. Trost, BM; et al. (2005). 「アンフィジノリドPの合成」. J. Am. Chem. Soc . 127 (50): 17921– 17937. doi :10.1021/ja055967n. PMC 2533515. PMID 16351124  . 
5. Trost, BM; Stiles, DT (2007). 「ジアステレオ選択的プレニル化によるスピロトリプロスタチンBの全合成」. Org. Lett . 9 (15): 2763–6 . doi :10.1021/ol070971k. PMID  17592853.
6. Stiles, Dylan (2006年5月3日). 「OteraのCatalystに恋する」. Tenderblog . 2006年7月27日時点のオリジナルよりアーカイブ。2025年1月4日閲覧。