p-フェニレンジアミン

p-フェニレンジアミン
名称
	推奨IUPAC名 Benzene-1,4-diamine
	Other names Paraphenylenediamine ; 1,4-Diaminobenzene ; 1,4-Phenylenediamine
Identifiers
CAS Number	106-50-3 はい;
3D model ( JSmol )	Interactive image;
Beilstein Reference	749029
ChEBI	CHEBI:51403;
ChEMBL	ChEMBL403741;
ChemSpider	13835179 いいえ;
DrugBank	DB14141;
ECHA InfoCard	100.003.096
EC Number	203-404-7;
KEGG	C19499 いいえ;
PubChem CID	7814;
RTECS number	SS8050000;
UNII	U770QIT64J いいえ;
UN number	1673
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID9021138;
	InChI InChI=1S/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2 いいえ凡例：CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N いいえ; InChI =1/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2 凡例：CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYAD;
	スマイルズ Nc1ccc ;
特性
化学式	C6H8N2
モル質量	108.144 g·mol−1
Appearance	White crystalline solid, darkens upon exposure to air
Melting point	145 to 147 °C (293 to 297 °F; 418 to 420 K)
Boiling point	267 °C (513 °F; 540 K)
Solubility in water	10% at 40°C, 87% at 107 C, 100% at 140 C
Vapor pressure	<1 mmHg (20°C)
Acidity (pKa)	2.97 (doubly protonated form; 20 °C, H2O); 6.31 (conjugate acid; 20 °C, H2O);
Magnetic susceptibility (χ)	−70.28·10−6 cm3/mol
Hazards
	GHS labelling:
Pictograms
Signal word	Danger
Hazard statements	H301, H311, H317, H319, H331, H410
Precautionary statements	P261、P264、P270、P271、P272、P273、P280、P301+P310、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P311、P312、P321、P322、P330、P333+P313、P337+P313 、 P361 、 P363 、 P391 、P403+P233、P405、P501
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）	3 0 0
引火点	156℃; 312℉; 429 K
自然発火; 温度	400℃ (752°F; 673 K)
	致死量または濃度 (LD, LC)
LD 50 (中間量)	80 mg/kg (ラット、経口) ; 98 mg/kg (ラット、経口) ; 145 mg/kg (モルモット、経口)
LD Lo (公表されている最低値)	250 mg/kg (ウサギ、経口) ; 100 mg/kg (ネコ、経口)
	NIOSH (米国健康曝露限界)
PEL (許容値)	TWA 0.1 mg/m 3 [皮膚]
REL (推奨値)	TWA 0.1 mg/m 3 [皮膚]
IDLH (差し迫った危険)	25 mg/m 3
	特に明記されていない限り、データは標準状態（25℃ [77°F]、100 kPa）における物質について示されています。いいえ確認 (とは何か？) はいいいえ情報ボックスの参考文献

化合物

p-フェニレンジアミン（ PPD）は、化学式C・₆・H・₄（NH・₂）_・2で表される有機化合物です。このアニリン誘導体は白色の固体ですが、空気酸化により試料は暗色化することがあります。^[1]主にケブラーのようなエンジニアリングポリマーや複合材料の成分として使用されます。また、染毛剤の成分でもあり、ヘナの代替品として使用されることもあります。

製造

PPDは3つの経路で製造されます。最も一般的な方法は、4-ニトロクロロベンゼンをアンモニアで処理し、得られた4-ニトロアニリンを水素化することです。

デュポン法では、アニリンをジフェニルトリアジンに変換し、これを酸触媒で4-アミノアゾベンゼンに変換します。後者を水素化することでPPDが得られます。^[7]

用途

ポリマーの前駆体

PPDは、ケブラーやトワロンなどのアラミドプラスチックや繊維の原料です。これらの用途では、PPDの二官能性、つまり分子を連結できる2つのアミンの存在が利用されています。このポリマーは、PPDと塩化テレフタロイルの反応から生成されます。PPDとホスゲンの反応により、ウレタンポリマーの原料であるジイソシアネートが得られます。^[7]

Dyeing

この化合物は一般的な染毛剤です。その用途は、2,5-ジアミノ（ヒドロキシエチルベンゼンおよび2,5-ジアミノトルエン）などの他のアニリン類似体および誘導体に取って代わられています。その他の一般的な誘導体には、テトラアミノピリミジン、インドアニリン、インドフェノールなどがあります。ジアミノピラゾールの誘導体は、赤と紫の両方の色を与えます。^[8] これらの用途では、ほぼ無色の染料前駆体が酸化されて染料になります。

Rubber antioxidant

PPDは、ウルスター塩として知られるラジカルカチオンに容易に酸化されます。 ^[9] このため、PPDの誘導体はゴム製品の製造においてオゾン劣化防止剤として使用されます（例：IPPD）。置換基（ナフチル、イソプロピルなど）は、抗酸化剤としての役割の有効性と皮膚刺激剤としての特性に影響を与えます。^[10]

その他の用途

CD-4という名称で販売されているPPDの置換体は、C-41カラー写真フィルム現像プロセスにおける現像剤としても使用され、フィルム中の銀粒子と反応して画像を形成する着色色素を生成します

PPDはヘナの代替としてタトゥーにも使用されます使用すると重度の接触性皮膚炎を引き起こす可能性があります。

PPDはミエリンなどの脂質の組織学的染色にも使用されます

PPDは、地衣類学者が PD試験で地衣類の識別を支援するために使用されます。^[11] PPDは、染料や芳香族化合物の吸着において多くの用途を持つCOF（共有結合性有機構造体）の形成における架橋剤として広く使用されています。

安全性

PPDの水生LD50_は0.028 mg/Lです。^[7] 米国環境保護庁は、食事中のPPDに慢性的に曝露されたラットとマウスでは、体重が減少するだけで、いくつかの研究で他の毒性の臨床徴候は観察されなかったと報告しています。^[12] 1992年1月から2005年2月の間に発表された、PubMed検索エンジンで特定された、個人的なヘアカラーの使用とがんとの関連性を調査した31の英語論文のレビューでは、「詳細な曝露評価を伴う、少なくとも1つの適切に設計された研究」が見つかり、個人的なヘアカラーの使用と非ホジキンリンパ腫、多発性骨髄腫、急性白血病、膀胱がんとの関連性が観察されましたが、^[13]これらの関連性は研究間で一貫して観察されていませんでした。研究間の曝露評価の不均一性のため、正式なメタアナリシスは不可能でした。

2005～2006年には、パッチテストで10番目に多いアレルゲン（5.0%）でした。^[14]

CDCはPPDを接触アレルゲンとして挙げています。曝露経路は、吸入、皮膚吸収、摂取、皮膚および/または眼との接触です。PPDへの曝露による症状には、咽頭および喉頭の炎症、気管支喘息、感作性皮膚炎などがあります。^[15]^[16]感作は生涯にわたる問題であり、黒い衣類、様々なインク、染毛剤、染色された毛皮、染色された革、特定の写真製品などを含む製品に対する能動感作につながる可能性があります。2006年には、アメリカ接触性皮膚炎協会によってアレルゲン・オブ・ザ・イヤーに選ばれました

西洋諸国ではPPDによる中毒はまれです。^[17]一方、パキスタンなどの東洋諸国ではPPDによる中毒が発生しており、PPDを摂取して自殺した人もいます。^[18]

参照

参考文献

^ abcd Merck Index、第11版、7256
^ 「P-フェニレンジアミン（1,4-ジアミノベンゼン）」。2012年3月13日にオリジナルからアーカイブ。 2011年7月14日閲覧。
^ abcde NIOSH化学物質ハザードポケットガイド。「#0495」。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
^ Haynes, William M. 編 (2016). CRC 化学物理ハンドブック（第97版）. CRC Press . pp. 5– 89. ISBN 978-1-4987-5428-6。
^ ab 「p-フェニレンジアミン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度。米国労働安全衛生研究所。
^ 「p-フェニレンジアミン MSDS」。サーモフィッシャーサイエンティフィック。
^ abc ウルマン工業化学百科事典（第1版）。Wiley。2003年3月11日。doi : 10.1002/14356007.a19_405。ISBN 978-3-527-30385-4。
^ Thomas Clausen他「ヘアケア製品」、ウルマン工業化学百科事典、2007年、Wiley-VCH、ヴァインハイム。doi : 10.1002/14356007.a12_571.pub2
^ Power, Philip P. (2003) [2002年7月19日]. 「重元素典型元素および関連種の持続性および安定ラジカル」. Chemical Reviews . 103 (3). American Chemical Society: 789–810 . doi :10.1021/cr020406p. PMID 12630853.
^ Hans-Wilhelm Engels他、「ゴム、4. 化学物質と添加剤」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2007年、Wiley-VCH、Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_365.pub2
^ 「化学試験」. 英国地衣類協会. 2019年4月30日閲覧
^ p-フェニレンジアミン、米国環境保護庁
^ Rollison, DE; Helzlsouer, KJ; Pinney, SM (2006). 「個人用ヘアダイの使用とがん：1992年以降に発表された研究における系統的文献レビューと曝露評価の評価」Journal of Toxicology and Environmental Health Part B: Critical Reviews . 9 (5): 413–39 . Bibcode :2006JTEHB...9..413R. doi :10.1080/10937400600681455. PMID 17492526. S2CID 23749135
^ Zug, Kathryn A.; Warshaw, Erin M.; Fowler, Joseph F.; Maibach, Howard I.; Belsito, Donald L.; Pratt, Melanie D.; Sasseville, Denis; Storrs, Frances J.; Taylor, James S.; Mathias, CG Toby; Deleo, Vincent A.; Rietschel, Robert L.; Marks, James (2009). 「北米接触性皮膚炎グループによる2005-2006年のパッチテスト結果」.皮膚炎：接触性、アトピー性、職業性、薬物性. 20 (3): 149– 160. doi :10.2310/6620.2009.08097. ISSN 2162-5220. PMID 19470301. S2CID 24088485.
^ 「NIOSH化学物質ハザードポケットガイド」。2017年10月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2017年9月7日閲覧
^ 「NIOSH化学物質毒性影響登録簿（RTECS）におけるp-フェニレンジアミン（PPD）のエントリ」。2010年3月31日時点のオリジナルからアーカイブ。2017年9月7日閲覧。
^ Ashraf, W.; Dawling, S.; Farrow, LJ (1994). 「全身性パラフェニレンジアミン（PPD）中毒：症例報告とレビュー」。Human & Experimental Toxicology . 13 (3): 167–70 . Bibcode :1994HETox..13..167A. doi :10.1177/096032719401300305. PMID 7909678. S2CID 31229733
^ Omer Sultan, Muhammad; Inam Khan, Muhammad; Ali, Rahmat; Farooque, Umar; Hassan, Syed Adeel; Karimi, Sundas; Cheema, Omer; Pillai, Bharat; Asghar, Fahham; Javed, Rafay (2020-05-29). 「カラチ国立中毒情報センターにおけるパラフェニレンジアミン（カラパタール）中毒：前向き研究」. Cureus . 12 (5) e8352. doi : 10.7759/cureus.8352 . ISSN 2168-8184. PMC 7325408. PMID 32617225.

[Merck-1] Merck Index、第11版、7256

[2] 「P-フェニレンジアミン（1,4-ジアミノベンゼン）」。2012年3月13日にオリジナルからアーカイブ。 2011年7月14日閲覧。

[PGCH-3] NIOSH化学物質ハザードポケットガイド。「#0495」。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。

[CRC97-4] Haynes, William M. 編 (2016). CRC 化学物理ハンドブック（第97版）. CRC Press . pp. 5– 89. ISBN 978-1-4987-5428-6。

[IDLH-5] 「p-フェニレンジアミン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度。米国労働安全衛生研究所。

[fisher-6] 「p-フェニレンジアミン MSDS」。サーモフィッシャーサイエンティフィック。

[Ullmann-7] ウルマン工業化学百科事典（第1版）。Wiley。2003年3月11日。doi : 10.1002/14356007.a19_405。ISBN 978-3-527-30385-4。

[8] Thomas Clausen他「ヘアケア製品」、ウルマン工業化学百科事典、2007年、Wiley-VCH、ヴァインハイム。doi : 10.1002/14356007.a12_571.pub2

[9] Power, Philip P. (2003) [2002年7月19日]. 「重元素典型元素および関連種の持続性および安定ラジカル」. Chemical Reviews . 103 (3). American Chemical Society: 789–810 . doi :10.1021/cr020406p. PMID 12630853.

[10] Hans-Wilhelm Engels他、「ゴム、4. 化学物質と添加剤」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2007年、Wiley-VCH、Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_365.pub2

[11] 「化学試験」. 英国地衣類協会. 2019年4月30日閲覧

[12] -フェニレンジアミン、米国環境保護庁

[13] Rollison, DE; Helzlsouer, KJ; Pinney, SM (2006). 「個人用ヘアダイの使用とがん：1992年以降に発表された研究における系統的文献レビューと曝露評価の評価」Journal of Toxicology and Environmental Health Part B: Critical Reviews . 9 (5): 413–39 . Bibcode :2006JTEHB...9..413R. doi :10.1080/10937400600681455. PMID 17492526. S2CID 23749135

[14] Zug, Kathryn A.; Warshaw, Erin M.; Fowler, Joseph F.; Maibach, Howard I.; Belsito, Donald L.; Pratt, Melanie D.; Sasseville, Denis; Storrs, Frances J.; Taylor, James S.; Mathias, CG Toby; Deleo, Vincent A.; Rietschel, Robert L.; Marks, James (2009). 「北米接触性皮膚炎グループによる2005-2006年のパッチテスト結果」.皮膚炎：接触性、アトピー性、職業性、薬物性. 20 (3): 149– 160. doi :10.2310/6620.2009.08097. ISSN 2162-5220. PMID 19470301. S2CID 24088485.

[15] 「NIOSH化学物質ハザードポケットガイド」。2017年10月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2017年9月7日閲覧

[16] 「NIOSH化学物質毒性影響登録簿（RTECS）におけるp-フェニレンジアミン（PPD）のエントリ」。2010年3月31日時点のオリジナルからアーカイブ。2017年9月7日閲覧。

[17] Ashraf, W.; Dawling, S.; Farrow, LJ (1994). 「全身性パラフェニレンジアミン（PPD）中毒：症例報告とレビュー」。Human & Experimental Toxicology . 13 (3): 167–70 . Bibcode :1994HETox..13..167A. doi :10.1177/096032719401300305. PMID 7909678. S2CID 31229733

[18] Omer Sultan, Muhammad; Inam Khan, Muhammad; Ali, Rahmat; Farooque, Umar; Hassan, Syed Adeel; Karimi, Sundas; Cheema, Omer; Pillai, Bharat; Asghar, Fahham; Javed, Rafay (2020-05-29). 「カラチ国立中毒情報センターにおけるパラフェニレンジアミン（カラパタール）中毒：前向き研究」. Cureus . 12 (5) e8352. doi : 10.7759/cureus.8352 . ISSN 2168-8184. PMC 7325408. PMID 32617225.