ペルオキシジカーボネート
ペルオキシジカーボネート
名前
その他の名前
ペルオキソ二炭酸塩
識別子
3Dモデル（JSmol）
ケムスパイダー
ユニイ
  • InChI=1S/C2H2O6/c3-1(4)7-8-2(5)6/h(H,3,4)(H,5,6)/p-2
    キー: XYXGFHALMTXBQX-UHFFFAOYSA-L
  • 酸: InChI=1S/C2H2O6/c3-1(4)7-8-2(5)6/h(H,3,4)(H,5,6)
  • [O-]C(=O)OOC([O-])=O
  • 酸: O=C(O)OOC(=O)O
プロパティ
C 2 O 6 2−
モル質量120.017  g·mol −1
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。

化学において、ペルオキシ二炭酸塩（ペルオキソ二炭酸塩とも呼ばれる）は、化学式Cの二価陰イオンである。2お2−6​これは炭素と酸素のみからなるオキソカーボン陰イオンの一つです。その分子構造は、2つの炭酸イオンが結合して過酸化物架橋（-O-O-）を形成していると考えられます。

ペルオキソ炭酸塩COとともに陰イオンが形成される。2−4​溶融炭酸リチウムの電気分解中に負極で生成される。[ 1 ]炭酸ルビジウムの飽和水溶液の電気分解によっても陰イオンが得られる。[ 2 ]

さらに、ホウ素ドープダイヤモンド（BDD）上で水の酸化反応中に電気合成することで、ペルオキソ二炭酸イオンを得ることができる。 [ 3 ] [ 4 ] 2つの炭酸イオンの形式酸化は陽極で起こる。ペルオキソ二炭酸イオンの酸化電位は高いため、高い陽極過電圧が必要となる。このことは、生成過程にヒドロキシルラジカルが関与する場合、さらに重要になる。最近の発表によると、炭酸ナトリウムを出発物質として、電流密度720 mA/cm 2で、分割されていないセル内で282 mmol/Lのペルオキソ二炭酸イオン濃度に達することができることが示されている。 [ 5 ]記載されているプロセスは、ペルオキソ二炭酸ナトリウムのパイロットスケール生産に適している。

ペルオキシ二炭酸カリウム（ K 2 C 2 O 6）は、1895年にコンスタムとフォン・ハンセンによって合成されました。 [ 6 ]その結晶構造は2002年にようやく解明されました。 [ 7 ]これも飽和炭酸カリウム溶液を-20℃で電気分解することで得られます。淡青色の結晶性固体で、141℃で分解して酸素と二酸化炭素を放出し、それより低い温度でもゆっくりと分解します。[ 7 ]

ペルオキソ二炭酸ルビジウムは、424 K（151 °C）で分解する淡青色の結晶性固体です。その構造は2003年に発表されました。[ 2 ]どちらの塩においても、2つの炭酸塩単位はそれぞれ平面状です。ルビジウム塩では分子全体が平面状ですが、カリウム塩では2つの単位は異なるほぼ垂直な平面上にあり、どちらの面にもO-O結合が含まれています。[ 2 ]

参照

参考文献

  1. ^ Chen, Li-Jiang; Lin, Chang-Jian; Zuo, Juan; Song, Ling-Chun; Huang, Chao-Ming (2004). 「溶融炭酸塩中のペルオキソ炭酸塩／ペルオキソ二炭酸塩の初めての分光観測」The Journal of Physical Chemistry B . 108 (23): 7553– 7556. doi : 10.1021/jp035749l .
  2. ^ a b c Dinnebier, Robert E.; Vensky, Sascha; Jansen, Martin (2003). 「ルビジウムペルオキソジカーボネートRb 2 [C 2 O 6 ]の結晶および分子構造」. Chemistry: A European Journal . 9 (18): 4391– 4395. doi : 10.1002/chem.200304914 . PMID 14502625 . 
  3. ^ Mavrikis, Sotirios; Göltz, Maximilian; Rosiwal, Stefan; Wang, Ling; Ponce de León, Carlos (2022-02-18). 「炭酸塩誘起による二電子水酸化による過酸化水素の電気合成」 . ChemSusChem . 15 (4) e202102137. Bibcode : 2022ChSCh..15E2137M . doi : 10.1002/cssc.202102137 . ISSN 1864-5631 . PMID 34935302. S2CID 245384604 .   
  4. ^ Seitz, Ann-Katrin; Kohlpaintner, Philipp J.; Lingen, Tim; Dyga, Marco; Sprang, Fiona; Zirbes, Michael; Waldvogel, Siegfried R.; Gooßen, Lukas J. (2022-04-25). 「濃縮水性ペルオキソ二炭酸塩：効率的な電気合成およびエポキシ化、S-酸化、およびN-酸化における酸化剤としての利用」 . Angewandte Chemie International Edition . 61 (25) e202117563. doi : 10.1002/anie.202117563 . ISSN 1433-7851 . PMC 9324847. PMID 35384198 .   
  5. ^ Chardon, Chloé P.; Matthée, Thorsten; Neuber, Rieke; Fryda, Matthias; Comninellis, Christos (2017-01-23). 「DIACHEM®ダイヤモンド電極を用いたペルオキソ二炭酸塩の効率的な電気化学的製造」 . ChemistrySelect . 2 (3): 1037– 1040. doi : 10.1002/slct.201601583 . ISSN 2365-6549 . 
  6. ^コンスタム、EJ;フォン・ハンセン、A. (1896)。「エレクトロリティッシュ・ダーステルング・アイナー・ノイエン・クラッセ・オキシディエンダー・サブスタンツェン」。電気化学の時代。3 (7): 137–144 .土井: 10.1002/bbpc.189600032。S2CID 179087570。 
  7. ^ a b Dinnebier, Robert E.; Vensky, Sascha; Stephens, Peter W.; Jansen, Martin (2002). 「K 2 [C 2 O 6 ]の結晶構造」. Angewandte Chemie International Edition . 41 (11): 1922– 1924. doi : 10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1922::AID-ANIE1922>3.0.CO;2-T .
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