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| 名前 | |
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| IUPAC名
ポリ(ジヨードジアセチレン)
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その他の名前
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| 識別子 | |
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| ケムスパイダー |
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| プロパティ | |
| 外観 | 暗い反射性固体 |
| 不溶性、凝集体を形成する | |
| 爆発的なデータ | |
| 衝撃感度 | 敏感 - 衝撃を受けると爆発する可能性がある[1] |
| 関連化合物 | |
関連している
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ポリジアセチレン、ジヨードブタジイン（モノマー） |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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PIDA（ポリ(ジヨードジアセチレン)）は、ポリジアセチレン骨格を有する有機ポリマーです。合成されたポリジアセチレンの中で最も単純なものの一つであり、側鎖としてヨウ素原子のみを有しています。ジヨードブタジインの1,4-トポケミカル重合によって生成されます。[2]有機合成を用いてヨウ素原子を他の側鎖に置換することで他のポリジアセチレンの前駆体として、あるいは炭素同素体であるカルビンのヨウ素化形態として、PIDAは高分子化学の分野で多くの意義を持っています。
構造
PIDAの骨格は高度に共役しており、ポリマーの長手方向に沿って拡張されたπ電子系を形成することができます。この特性により、PIDAは電気を輸送し、分子ワイヤや有機半導体として機能します。[3] PIDAの骨格とヨウ素原子が容易に脱離するという事実を考慮すると、PIDAはピロリジン[1]などのルイス塩基の存在下で完全な還元的脱ヨウ素化を受け、カルビンを生成すると考えられます。
合成
PIDAは、1,4-トポケミカル重合によってジヨードブタジインから合成される。 [2]
重合の幾何学的要件を満たすため、ホスト分子とジヨードブタジインを溶液中で混合し、共結晶化を起こさせるホスト-ゲスト戦略が用いられる。最も一般的に用いられるホストは、ルイス酸性ヨウ素原子からホスト（通常はニトリルまたはピリジン）のルイス塩基性窒素へのハロゲン結合によってジインモノマーと結合できるため、この戦略を利用できる。モノマーに適切な繰り返し距離（5Å）を与えるため、ホストは結晶全体に水素結合ネットワークを形成するオキサルアミド基も含む。
ほとんどの場合、重合は結晶化または紫外線/圧力への曝露によって自発的に起こります。[2]
反応
PIDAは900℃近くの高温で炭化[4]し、室温でピロリジンにさらされると還元脱ハロゲン化炭化を起こす。[1]
ヨウ素側鎖を他の官能基に置換する試みがなされてきました。また、 PIDAの 他のハロゲン類似体を作成する試みも行われています。
参照
参考文献
- ^ abc Luo, Liang; Resch, Daniel; Wilhelm, Christopher; Young, Christopher N.; Halada, Gary P.; Gambino, Richard J .; Grey, Clare P.; Goroff, Nancy S. (2011)「ルイス塩基との反応によるポリ（ジヨードジアセチレン）の室温炭化」アメリカ化学会誌、133 (48): 19274– 19277、Bibcode :2011JAChS.13319274L、doi :10.1021/ja2073752、PMID 22035062
- ^ abc Sun, A.; Lauher, JW; Goroff, NS (2006)、「炭素とヨウ素からなる秩序共役ポリマー、ポリ（ジヨードジアセチレン）の調製」、Science、312 (5776): 1030– 1034、Bibcode :2006Sci...312.1030S、doi :10.1126/science.1124621、PMID 16709780、S2CID 36045120
- ^ Luo, Liang; Wilhelm, Christopher; Sun, Aiwu; Grey, Clare P.; Lauher, Joseph W.; Goroff, Nancy S. (2008)「ポリ(ジヨードジアセチレン): 非常に単純なポリ(ジアセチレン)の調製、単離、および完全な特性評価」、Journal of the American Chemical Society、130 (24): 7702– 7709、Bibcode :2008JAChS.130.7702L、doi :10.1021/ja8011403、PMID 18489101
- ^ Luo, Liang; Wilhelm, Christopher; Young, Christopher N.; Grey, Clare P.; Halada, Gary P.; Xiao, Kai; Ivanov, Ilia N.; Howe, Jane Y.; Geohegan, David B.; Goroff, Nancy S. (2011)「高配向ポリ（ジヨードジアセチレン）ナノファイバーの特性評価と炭化」Macromolecules , 44 (8): 2626– 2631, Bibcode :2011MaMol..44.2626L, doi :10.1021/ma102324r
