有機リン化学において、プドヴィク反応はα-アミノメチルホスホネートを調製する方法です。この反応は、塩基性条件下でジアルキルホスファイトのリン-水素結合、(RO) 2 P(O)Hがイミンの炭素-窒素二重結合に付加することを発見した著名な化学者プド・クリッパレリにちなんで名付けられました（ヒドロホスホニル化反応）。[1]この反応は、アミン、ホスファイト、および有機カルボニル化合物が縮合する3成分カバクニク-フィールズ反応と密接に関連しており、[ 2] 1952年にマーティン・カバクニク[3]とエリス・フィールズ[4]によって独立に報告されました。プドヴィク反応では、一般的なイミンRCH = NR'は、ジエチルホスファイトなどのリン試薬と次のように反応します。[5]
- RCH=NR' + (EtO) 2 P(O)H → (EtO) 2 P(O)CHR-NHR'
ルイス酸触媒プドヴィク反応に加えて、この反応はキラルなアミン塩基の存在下で実施することができる。例えば、触媒量のキニーネは、アリールアルデヒドのエナンチオ選択的プドヴィク反応を促進する。 [6]プドヴィク反応の触媒的、エナンチオ選択的変種が開発されている。[7]
参考文献
- ^エンゲル、ロバート (2004). 「 sp 2炭素へのリン付加」.有機反応. 36 (2): 175– 248. doi :10.1002/0471264180.or036.02. ISBN 0471264180。
- ^ Keglevich, György; Bálint, Erika (2012). 「カバチニク・フィールズ反応：機構と合成への利用」. Molecules . 17 (11): 12821– 12835. doi : 10.3390/molecules171112821 . PMC 6268146. PMID 23117425 .
- ^ カバチニク、マーティン I.;メドベド、T.Ya. （1952年）。 「Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот」[α-アミノリン酸の新しい合成法]。Doklady Akademii Nauk SSSR (ロシア語)。83：689ff。
- ^ Fields, Ellis K. (1952). 「置換アミノホスホン酸エステルの合成」アメリカ化学会誌. 74 (6): 1528– 1531. doi :10.1021/ja01126a054.
- ^ Ali, Tarik E.; Abdel-Kariem, Somaia M. (2015). 「α-ヘテロ環式/ヘテロアリール-α-アミノホスホン酸およびそのエステルの合成法」Arkivoc . 2015 (6): 246– 287. doi : 10.3998/ark.5550190.p009.112 . hdl : 2027/spo.5550190.p009.112 .
- ^ Wynberg, H.; Smaardijk, A. (1983). 「炭素-リン結合形成における不斉触媒作用」. Tetrahedron Lett . 24 (52): 5899. doi :10.1016/S0040-4039(00)94232-1.
- ^ Abell, J.; Yamamoto, H. (2008). 「アルジミンと結合したビス(8-キノリナト)(TBOx)アルミニウム錯体の触媒的エナンチオ選択的Pudovik反応」J. Am. Chem. Soc . 130 (32): 10521–3 . doi :10.1021/ja803859p. PMID 18642910.
